第2章 化学反应的方向、限度与速率 第1节 化学反应的方向 我们生活中越来越多的汽车带来的大气污染,有人设想让CO与NO反应产生两种无毒的气体,其中一种是空气的主要成分之一,写出此反应的化学方程式 2CO+2NO=2CO2+N2 自然界中有许多自然而然发生的现象,那么是否所有的化学反应都能够自发进行呢? 自发过程 在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。 【探究】 探究以下自发过程中有哪些共同的变化趋势 (1)自然界中水总是从高处往低处流; (2)电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; (3)水蒸气冷凝成水 共同点:高能向低能转化 观察下列几个自发反应,找出它们的共同之处 (1)钠与水反应 2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) △H=-368 kJ/mol (2)铁生锈:3Fe (s)+3/2O2 (g)=Fe2O3 (s) △H=-824 kJ/mol (3)氢气和氧气反应:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l ) △H=-571.6kJ/mol 共同点: △H<0 焓减小 放热反应 一、焓变与反应方向 焓减小有利于反应自发进行 结论:反应焓变是与反应能否自发进行有关 的一个因素,但不是唯一因素 (4)NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)= CH3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l) △H=+37.3 kJ/mol (5)碳酸钙分解 CaCO3 (S) = CaO(s)+ CO2(g) △H(298K)=+178.2kJ/mol △H(1200K)=+176.5kJ/mol [探讨]固体硝酸铵、氢氧化钠、氯化钠与蔗都能溶于水,它们溶解的过程与焓变有关么?这些过程的共同特点是什么?是什么因素决定它们能自发进行? 二 、熵与反应方向 1、熵(S):描述体系混乱度的物理量 单位:J?mol-1?K-1 2、大小判据: (1)物质的混乱度:体系混乱度越大,熵值越大; (2)同一条件:不同物质的熵值不同; (3)物质的存在状态:S(g) S(l) S(s) 69.9Jmol-1K-1 47.9Jmol-1K-1 188.7Jmol-1K-1 三种状态下水的熵 冰 水 水蒸气 3、反应熵变 (1)符号:△S ( 2 )表达式:△S = S总和(生成物) – S总和(反应物) ( 3 )正负判断: ①气体体积增大的反应,△S0,熵增加反应 ②气体体积减小的反应,△S0,熵减小反应 火柴散落、墨水扩散过程混乱度如何变化? 熵增加(即△S 0 )有利于反应自发进行。 从混乱度角度分析它们为什么可以自发? 【思考与交流】 【归纳与总结】 自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,导致体 系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理,是反应 方向判断的熵判据 自发反应一定是熵增加的反应吗? 2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s) △S=-39.4J?mol-1?K-1 【思考与交流】 熵变是反应能否自发进行一个因素, 但也不是唯一因素。 三、焓变与熵变对反应方向的共同影响 1.判据:△H-T△S △H-T△S 0 反应正向自发 △H-T△S = 0 达平衡状态 △H-T△S 0 反应正向不能自发 总结 类型 △H △S △H-T△S 反应的自发性 1 - + 2 + - 3 - - 4 + + 一定为负 任何温度都自发 一定为正 任何温度都非自发 高温为正 低温为负 低温自发 高温非自发 高温为负 低温为正 高温自发 低温非自发 2、使用判据应注意的问题: (1)判断反应的自发性要结合△H和△S, 利用△H-T△S (2)条件是一
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