分析化学课件 第四章.pptVIP

第四章 酸碱滴定法 定义： 以酸碱反应为基础的滴定方法 §4-4 酸碱滴定终点的指示方法 滴定分析中的终点判断：指示剂法和电位滴定法；而普遍使用的是指示剂。 一、酸碱指示剂的作用原理 常用的酸碱指示剂是弱的有机酸、有机碱，在酸碱滴定中也参与质子转移反应，并且随着溶液pH的变化，结构会发生改变，进而产生不同的颜色，起到指示终点的作用。 二、用化学方程式表示指示剂原理 几点结论： 指示剂的变色范围不是恰好在pH值7.0左右，而是随KHIn而异; 指示剂的变色范围不是根据pKHIn计算出来的，而是依靠眼睛观察出来的； 各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过程； 各种指示剂的变色范围不同，但一般来说，不大于2个pH也不小于1个pH单位，多在1.6~1.8个pH单位。 五、混合指示剂 在酸碱滴定中，(有时如弱酸、碱滴定）需将滴定终点限制在很窄的范围内，需要采用变色范围窄，色调变化鲜明指示剂—混合指示剂。 §4-5 一元酸碱的滴定 一、强碱滴定强酸 在酸碱滴定中，最重要的是估计被测物质能否被准确测定，滴定过程中溶液pH值变化，及如何选择指示剂三个方面。 反应式 K = 1/[H+][OH-] = 1/Kw = 1.0×1014 这是酸碱滴定中反应常数最大的，即反应进行的最完全。 例:0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液 1、滴定开始前:溶液的pH值等于HCl的原始浓度的pH。 [H+] = 0.1000mol·L-1 pH = 1.00 2、滴定开始至等SP前：如滴入18.00mLNaOH [H+] =0.1000×2.00 / (20.00＋18.00)=5.26×10-3mol·L-1 pH= 2.28 V (NaOH) % pH V(剩余HCl) 0.00mL 0.0 1.00 20.00mL 10.00mL 50.0 1.50 10.00mL 18.00mL 90.0 2.28 2.00mL 19.80mL 99.0 3.30 0.20mL 19.98mL 99.9 4.30 0.02mL 3、化学计量点(SP)时: 滴入20.00mL NaOH 4、SP后: pH决定于过量的NaOH 假如滴入20.02mL NaOH [OH-] = 0.1000×0.02 / ( 20.00＋20.02 ) = 5.0×10-5 mol·L-1 pOH = 4.30 pH = 9.70 二、强碱滴定弱酸 用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL0.1000 mol·L-1 HOAc溶液 1、滴定前： 溶液[H+]中可根据HOAc离解平衡进行计算最简式： [H+] =( Kac)1/2 = 1.25×10-3 mol·L-1 pH = 2.87 2、滴定开始至SP前： 溶液中未反应的和反应产物同时存在，组成缓冲体系，一般按最简式 pH = pKa＋lg [OAc-] / [HOAc] 计算 如滴入19.98mL NaOH溶液 [HOAc] = 0.02×0.1000 / (20.00＋19.98)=5.03×10-5 mol·L-1 [OAc-] = 19.98×0.1000 / (20.00＋19.98)=5.00× 10-2 mol·L-1 pH = 4.74＋lg5.00×10 -2 / 5.03×10-5 =7.74 3、SP时： HOAc全部生成OAc-，按一元弱碱计算 4、化学计量点（SP）后： 由于过量NaOH存在，抑制OAc-的离解，因此溶液的pH由过量的NaOH决定。即化学计量点后的溶液pH和强碱滴定强酸的情况一样。 5、结论 （１）化学计量点前后的滴定曲线基本上是对称的；例如，弱酸的Ka=10-7时，滴定pH突跃为9.85±0.15，只有0.3个pH单位，此时用指示剂目测终点已很困难，Ka=10-9时，已基本上没有突跃； （２）弱酸的滴定突跃既和浓度有关，也和酸的Ka值有关； ； （３）cKa≥10