分析化学课件 第六章.pptVIP

加速反应的催化剂Mn 2+是由反应本身生成的，这种反应称为自动催化作用如果催化剂是额外加的反应则称为动力催化作用。 ④ 标定Na2S2O3 所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等。采 用间接碘法标定。在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI 反应, 以淀粉为指示剂,用Na2S2O3 溶液滴定。 ⑤ 淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留I2使终点 拖后。 ⑥ 滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变兰，属于 正常，如溶液迅速变兰, 说明反应不完全, 遇到这 种情况应重新标定。 二 碘量法应用示例 1. 硫化钠总还原能力的测定 在弱酸性溶液中，I2能氧化 H2S： H2S + I2 = S↓ + 2H+ + 2I- 测定过程：用移液管加硫化钠试液于过量酸性碘溶液中，反应完毕后，再用 Na2S2O3 标准溶液回滴多余的碘。 硫化钠中常含有 Na2SO3及 Na2S2O3等还原性物质，测定的是硫化钠的总还原能力。 含硫物、有机硫化物等，使其转化为 H2S，用锌盐的氨溶液吸收反应时生成的H2S，然后用碘量法测定其中的含硫量。 2. 硫酸铜中铜的测定 2 Cu2+ + 4 I - = 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2 I - n Cu 2+ / n Na 2S2O3= 1 / 1 可逆反应，应加入过量 KI。CuI 沉淀表面吸附 I2导致结果偏低，加入 KSCN 使 CuI 转化成溶解度更小的 CuSCN 可减小对 I2 的吸附，KSCN 应在近终点时加入, 否则 SCN-也会还原 I2, 使结果偏低。 3. 漂白粉中有效氯的测定 漂白粉的主要成分：CaCl(OCl)，其他还有CaCl2、Ca(ClO3)2 及 CaO 等。 漂白粉的质量以有效氯(能释放出来的氯量)来衡量，用Cl的质量分数表示。 有效氯：使试样溶于稀 H2SO4 溶液中，加过量 KI ，反应生成的 I2 ，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为: ClO- + 2I - + 2H+ = I2 + Cl - + H2O ClO2- + 4I - + 4H + = 2I2 + Cl - + 2H2O ClO3- + 6I - + 6H+ = 3I2 + Cl - + 3H2O 4. 有机物的测定 (1) 直接碘法 可用直接碘量法进行测定。例如抗坏血酸、巯基乙酸、四乙基铅及安乃近药物等。 例：抗坏血酸分子中的烯醇基具有较强的还原性，能被I2定量氧化成二酮基： C6H8O6 + I2 = C6H6O6 + 2HI 用直接碘量法可滴定抗坏血酸。(见国家标准GB15347-94) (2) 间接碘法 例：在葡萄糖的碱性试液中，加入一定量过量的 I2标准溶液，被 I2氧化后的反应为： I2 + 2OH- = IO- + I- + H2O CH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2OH(CHOH)4COO- + I- + H2O 碱液中剩余的IO- ，歧化为IO3- 及I- ： 3IO- = IO3- + 2I- 溶液酸化后又析出 I2 IO-3 + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 最后以Na2S2O3标准溶液滴定析出的 I2。 5. 费休法测定微量水分 基本原理：I2氧化 SO2时需定量水参加 C5H5N·I2 + C5H5N·SO2 + C5H5N + H2O + CH3OH = 2C5H5N·HI + C5H5NHOSO2 ·OCH3 弗休试剂: I2、SO2、C5H5N 和 CH3OH 混合溶液。 可逆反应: (1) 加吡啶，与 HI 化合，使反应定量完成； (2) 加甲醇可以防止副反应的发生。总的反应式为： SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI §6－9 其他氧化还原滴定法 一 硫酸铈法 硫酸高铈 Ce(SO4)2 为强氧