物理化学-第7章电化学.ppt

超电势：某一电流密度下电极电势与其平 衡电极电势之差的绝对值称为超 电势，以?表示 显然： ?(阳) = E(阳) - E(阳，平) ?(阴) = E(阴，平) - E(阴) 塔费尔经验式： 氢的超电势 ? = a + blg(J/[J]) 描述极化程度物理量 a, b ? 经验常数 * 电解池与原电池极化曲线： 极化结果： 电解池： E输入?，能耗? 原电池： E输出?，做电功? 不利 * 电解 §7.12 电解时的电极反应 ——极化应用举例 阳极：氧化反应 阴极：还原反应 溶液中同时有几种离子，哪种优先反应呢？ * 阴极： 电解a? =1 的ZnSO4水溶液，正离子Zn2+和H+ 哪个优先被还原？ 但H2在Zn极上的? = 0.7V Zn＋优先 被还原 放电顺序应为：H+ Zn2+ 平衡 电极 电势 * 判断放电顺序应该用极化电极电势 由于H2在一些金属上超电势较高，使得应用电解法得到比H2活泼的金属成为可能 * 2. 阳极： 电解NaCl水溶液制Cl2: 但工业电解时，用石墨作电极，而O2在石墨上的超电势较高 Cl-优先被氧化→析出Cl2，防止析出O2 减少电能损耗 放电顺序应为：OH- Cl- 平衡电极电势: 极化电极电势: * 电解时： 阳极：极化电势低的物质优先被氧化 阴极：极化电势高的物质优先被还原 * * * * * * * * * * * * * * * 分解电压反映出的是两个电极极化的总结果，但无法反映每一电极的极化情况 * 在研究可逆电池和可逆电极时，因电极处于平衡状态，所以没有电流通过。但当电池和电极上有电流通过时，反应则以一定速度进行，而电极电位则偏离平衡值。我们将电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 * 在研究可逆电池和可逆电极时，因电极处于平衡状态，所以没有电流通过。但当电池和电极上有电流通过时，反应则以一定速度进行，而电极电位则偏离平衡值。我们将电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 * * * * * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 阳： H2 ? 2H+ + 2e 阴： Zn2+ + 2e- ? Zn H2 + Zn2+ ? Zn + 2H+ 氧化态 + ze- ? 还原态 ? 标准电极电势 按 Nernst 方程： * 标准电极电势 E? (电极)：电极中各组分均 处在各自的标准态时的电极电势 还原电极电势的高低，为该电极氧化态物质获得电子被还原成还原态物质这一反应趋向大小的量度 由任意两个电极构成的电池，电动势 E=E右 - E左 E为正值，表示电池反应能自发进行 * 2. 电动势的计算 1) 根据电极反应，分