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* 五、有序固溶体 固溶体中一种原子的最近邻为异类原子的结构叫做有序结构；趋于有序结构的过程叫做有序化；所形成的有序结构的固溶体叫做有序固溶体。 几个概念 * 呈现短程有序的固溶体，在低于一定的临界温度TC时，可能转变为长程有序的排列，并在X射线衍射图样上有超结构（或超晶格）线出现。 五、有序固溶体 图18 CuAu和Cu3Au有序固溶体的晶体结构 * 有序化的驱动力： 混合能参量 ?m = ?AB-1/2 (?AA + ?BB) 0， 有序化的阻力是组态熵，升温使它对自由能的贡献（- TS）增加，达到某个临界温度后，紊乱无序的固溶体更加稳定，有序固溶体消失。 有序化的驱动力与阻力 五、有序固溶体 * * * * * 合金相与相变 易丹青 教授 材料科学与工程学院 danqing@mail.csu.edu.cn * 1、合金相的类型 2、合金相的稳定性 3、合金相的参变量 4、固溶体 5、有序固溶体 第二讲、合金相的基本知识（一） * 一、合金相的类型 1、按照组成合金相的原子类型和化学键的性质分类 金属键晶体（纯金属Fe、Al、Cu和固溶体Cu-Ni） 离子键晶体（NaCl、MgO等） 共价键晶体（金刚石、硼、硅） 分子键晶体（He、H2、HCl） 晶体 价电子 结合能kJmol-1 晶体 价电子 结合能kJmol-1 金属键 共价键 公有 共有 几十 几百 离子键 分子键 私有 无变化 几百 几个 表1- 各种晶体的价电子及结合能 * 一、合金相的类型 2、按照合金相在相图中的位置分类 按照在相图中的位置，可将合金相分为四类： — 纯金属 — 固溶体 — 有序固溶体 — 金属间化合物 * 图1、合金相图中的固溶体和中间相 一、合金相的类型 * 一、合金相的类型 图2- Cu-Ni二元合金相图 固态相： 连续（Cu，Ni）固溶体 温度降低，（Cu, Ni) 固溶体分解成?1+?2 两个固溶体 * 一、合金相的类型 图3- Pb-Sn二元合金相图 * 一、合金相的类型 图4- Cu-Zn二元合金相图 * 一、合金相的类型 图5- Ti-Al二元合金相图 * 1、固溶体 固溶体是一种基本的合金相. 固溶体是由两种或两种以上元素的原子组成的合金相。固溶体的种类有:以纯组元为基的初级固溶体(端际固溶体)、以化合物为基的 次级固溶体、替代式固溶体、间隙式固溶体、缺位式固溶体。 2、金属间化合物(中间相)。金属间化合物由两种或两种以上元素的原子组成。各种元素的原子按一定的方式排列.金属间化合物的结构不同于纯金属，键合方式也具有多种类型。 一、合金相的类型 * 二、合金相的稳定性 恒温恒压下，采用自由焓或自由能作稳定性的判据： 相平衡时，则采用化学位作判据，并用公切线作图法求相平衡时相的成分： 图6 - 用公切线法求相平衡时相的成分 * 二、合金相的稳定性 合金相 判据 热力学问题 纯金属 固溶体 有序固溶体 金属化合物 设C及Σ分别是合金的成分及结构，ω及T分别是有序度及温度，则四类合金相的热力学问题如表所示，其中FC(ω,T)表示成分(C)恒定时，F与ω、T的关系；ωC(T)=0表示成分恒定时，ω随T的变化；余类推。 * 三、描述合金相的参变量 电子因素 原子尺寸因素 * 三、描述合金相的参变量 凡是与元素核外电子以及电子迁移所引起的离子性质有关的因素，统称为电子因素，包括： （1）外层或最外层电子的数目，即原子价 (电子浓度因素) （2）价电子的能量，能量分布形式，费米面，布里渊区 （3）电子浓度的空间分布曲线 （4）离化程度，即离子的电荷性质及数目 （5）电负性 (化学亲和力因素) 电子因素 * 三、描述合金相的参变量 原子尺寸因素 将原子半径R、单价原子半径R1、离子半径r、3d壳层半径r3d、摩尔体积Vm，每个原子的平均体积v、原子球间空隙Vr等，称为原子尺寸因素，其中： 式中，N0为阿伏伽德罗常数。 原子半径是最常用的参数，随着相邻原子的数目、键型、种类及系统的外界条件而有少量变化. 也将溶质原子与溶剂原子的原子半径的相对差值叫做原子尺寸因素： * 固溶体的基本类型 根据溶质原子在点阵上的情况，可以将固溶体分成三类：一类是替代式的，溶质原子替代了母相点阵上的溶剂原子；第二类是填隙式的，溶质原子填充在母相点阵中的间隙位置；第三类是以化合物为基的，在点阵中的某一类原子出现空缺，它的成分和理想的化合物成分发生偏离，这一类固溶体称为缺位式的。 图7、固溶体的三种类型 四、固溶体 * 图8- Cu-Ni二元合金相图 Cu原子在Ni的晶格上替代Ni原子，形成无限互溶的替代式固溶体。Cu与Ag的相互溶解度有限，形成端际固溶体。 替