第三章化学储氢材料.pptVIP

储氢材料概述;2;3;世界能源状况;按照全世界对化石燃料的消耗速度计算，这些能源可供人类使用的时间大约还有：;据美国石油业协会估计，在2050年之前，世界经济的发展将越来越多地依赖煤炭。 一些工业发达国家的天然气也将在2020年被用完；而发展中国家在2060年也将会发生天然气短缺。 其后在2250到2500年之间，煤炭也将消耗殆尽，矿物燃料供应枯竭。;1 能源危机 ;2 环境污染 ;1.1、能源危机与环境问题;开发高能、洁净的新能源;生物质能;潮汐能;氢的发现：1766年，亨利.卡文迪什在自己家中建立实验室，测出水银上方的易燃气体，并正确描述了氢的性质。 1931年，哈罗德.尤里发现氘。 后来英美化学家又发现了氚。;氢的形态;1.2、氢能开发，大势所趋;1）、以天然气、石油、和煤为原料，在高温下与水蒸气反应制得 2）、以天然气、石油、和煤为原料，用部分氧化法制得 3）、电解水制得 4）、生物质气化制得 5）、光解水制得; 氢能源系统是作为一种储量丰富、无公害的能源替代品而倍受重视。 　　如果以海水制氢作为燃料，从原理上讲，燃烧后只能生成水，这对环境保护极为有利；;18;H2 Storage;H2;体积比较;　　贮氢材料的作用相当于贮氢容器。 　　贮氢材料在室温和常压条件下能迅速吸氢(H2)并反应生成氢化物，使氢以金属氢化物的形式贮存起来，在需要的时候，适当加温或减小压力使这些贮存着的氢释放出来以供使用。;　　当今汽车工业给环境带来恶劣的影响，因此汽车工业一直期望用以氢为能源的燃料电池驱动的环境友好型汽车来替代。;　　对于以氢为能源的燃料电池驱动汽车来说，不仅要求贮氢系统的氢密度高，而且要求氢所占贮氢系统的质量分数要高(估算须达到?(H) =6.5％)，当前的金属氢化物贮氢技术还不能满足此要求。;　　贮氢材料的发现和应用研究始于20世纪60年代，1960年发现镁(Mg)能形成MgH2，其吸氢量高达?(H)＝7.6％，但反应速度慢。;　　 1964年在研究稀土化合物时发现了LaNi5具有优异的吸氢特性; 　　1974年又发现了TiFe贮氢材料。LaNi5和TiFe是目前性能最好的贮氢材料。;Novel Solid materials for hydrogen storage ;1.5 金属氢化物储氢特点;??　元素周期表中IA族元素(碱金属)和IIA族元素(碱土金属)分别与氢形成MH、MH2化学比例成分的金属氢化物。;　　从IB族到IVB族的金属氢化物，因是共价键性很强的化合物，称为共价键型氢化物，例如:SiH4、CuH、AsH3等。 　　这些化合物多数是低沸点的挥发性化合物，不能作贮氢材料用。;　　从IIIA族到VIII族的金属氢化物，称为金属键型氢化物，它们是黑色粉末。 　　其中，IIIA族、IVA族元素形成的氢化物比较稳定(生成焓为负、数值大，平衡分解氢压低)，如LaH3、TiH2氢化物。;　　VA族元素也和气体氢直接发生反应，生成VH2、NbH2氢化物。 　　在1atm下，这些氢化物的温度在常温附近，它们能够是在常温下贮藏释放氢的材料。 　　VIA族到VIII族的金属中，除Pd外，都不形成稳定的氢化物，氢以H+形成固溶体。;Position for H occupied at HSM ;1.5.1 金属氢化物储氢;① 镁系合金 　　镁在地壳中藏量丰富。MgH2是唯一一种可供工业利用的二元化合物，价格便宜，而且具有最大的储氢量。 　　MgH2缺点：释放温度高且速度慢，抗腐蚀能力差。;　　镁系吸氢合金的潜在应用在于可有效利用250～400℃的工业废热，工业废热提供氢化物分解所需的热量。 　　目前，Mg2Ni 系合金在二次电池负极方面的应用已成为一个重要的研究方向。;② 稀土系合金 　　人们很早就发现，稀土金属与氢气反应生成稀土氢化物REH2，这种氢化物加热到1000℃以上才会分解。 　　而在稀土金属中加入某些第二种金属形成合金后，在较低温度下也可吸放氢气，通常将这种合金称为稀土贮氢合金。;　　在已开发的一系列贮氢材料中，稀土系贮氢材料性能最佳，应用也最为广泛。 　　稀土系贮氢材料的应用领域已扩大到能源、化工、电子、宇航、军事及民用各个方面。;　　利用稀土贮氢材料释放氢气时产生的压力，可以用作热驱动的动力； 　　采用稀土贮氢合金可以实现体积小、重量轻、输出功率大，可用于制动器升降装置和温度传感器。 ;　　以LaNi5 为代表的稀土储氢合金被认为是所有储氢合金中应用性能最好的一类。 　　优点：初期氢化容易，反应速度快，吸-放氢性能优良。20℃时氢分解压仅几个大气压。 　　缺点：镧价格高，循环退化严重，易粉化。;　　采用混合稀土(La，Ce， Sm)Mm替代La可有效降