镀锌层三价铬钝化技术研究课题.pdfVIP

镀锌层三价铬钝化的研究进展 镀锌能够提高钢铁的抗腐蚀能力 , 但在潮湿的环境中 , 镀锌层容易 腐蚀 , 表面生成白色疏松腐蚀产物 , 影响外观 , 因此 , 需进行钝化处理。 目 前 , 广泛使用的是铬酸盐处理 , 钝化后的氧化膜中铬以三价和六价形式 存在 , 而六价铬是剧毒和致癌物质 [ 1 ] , 各国正逐步对六价铬限制使 用。因此 , 迫切需要研究取代铬酸盐钝化的新工艺。 有关取代铬酸盐钝 化的研究报道很多 [ 2 ～6 ] , 由于防腐蚀效果较差 , 工艺复杂 , 成本高而 难以推广应用。三价铬毒性低 , 在许多方面有着类似于六价铬的特性 , 受到科学界的关注 [ 7 ～17 ] , 三价铬钝化将成为最有可能被接受的替 代品。镀锌及其合金的三价铬钝化新工艺分为化学处理和电化学处理 2 种 , 应用最广泛的是化学处理。 从国内发展来看 , 早期三价铬钝化开发是 基于环保对废水排诺南拗 ?但其耐腐蚀性能相对较差 , 外观质量不好 , 因 而未得到工业化应用。 20 世纪 70 年代末 , 随着对钝化膜形成机理认识 的加深 , 应用于工业化生产趋于成熟。随着表面质量和耐腐蚀性能的进 一步提高 , 三价铬钝化越来越成为研究的热点。 1 钝化机理 铬酸盐 钝化机理 : 在酸性溶液中 ,Cr ( Ⅵ) 与锌镀层发生化学反应 , 锌被氧化 成 Zn2 + ,Cr ( Ⅵ) 被还原成 Cr ( Ⅲ) , 锌镀层表面附近溶液的 pH 值 升高 ,Cr ( Ⅲ) 化合物沉淀在表面 , 形成含有水合铬酸锌、氢氧化铬及 锌和其他金属氧化物的胶体膜。三价铬构成钝化膜的骨架 , 而六价铬靠 吸附、夹杂和化学键力填充于三价铬的骨架之。在潮湿的空气中 , 当钝 内容： 化膜层因外力而刮伤或受到破坏后 , 六价铬与露出的锌层起反应——— 进行再次钝化 , 使钝化膜得到修复 , 亦称为铬酸盐的自愈能力。 三价铬 钝化包含锌的溶解、钝化膜的形成以及钝化膜的溶解 3 个过程。首先 必须包含一种氧化剂 , 起到六价铬同样的作用与锌反应 , 使锌氧化成金 属阳离子 ; 其次 , 由于锌的溶解消耗掉了溶液中的 H+ , 锌表面溶液的 pH 值上升 , 三价铬直接与锌离子、 氢氧根离子等反应 , 生成不溶性的锌铬氧 化物的不溶性隔离层 , 沉淀在锌表面上形成钝化膜。膜层中不含 Cr ( Ⅵ) , 所以不具有自愈力。因此 , 除 Cr( Ⅵ) 氧化阶段外 ,Cr ( Ⅲ) 钝 化与 Cr ( Ⅵ) 钝化机理基本相同。 常用的氧化剂为硝酸盐 , 与锌反应 式为 [ 17 ] : 4Zn + NO-3 + 9H+ 4Zn2 + + NH3 + 3H2Cr( Ⅲ)