高分子材料第二章通用塑料——聚氯乙烯.pptxVIP

 第二章 通用塑料——聚氯乙烯 2 配合要点 性能 结构 合成 概述 成型加工 3 国内目前已有聚氯乙烯生产厂家66个，主要要锦西化学工业公司、北京化工二厂、上海天原化工厂和吉林电石厂。 聚氯乙烯（Polyvinyl Chloride，PVC）是工业化生产最早（1931年德国、国内1958年锦西）的通用型热塑性塑料之一。目前世界总产量为1800万吨以上，仅次于聚乙烯居第二位。 聚氯乙烯是我国产量最大的塑料品种。 4 oxygen index 氧指数（OI）值在40以上。 耐浓盐酸、浓度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度为20%的氢氧化钠。 软化点为80℃，于130℃开始分解变色，并析出HCl PVC是极性塑料，吸水率比PE、PP和PS高。硬PVC吸水率为0.1%~0.4%，软PVC为0.2~0.7%。成型加工前须干燥处理。 常用邻苯二甲酸二酯（DEHP）为增塑剂，因DEHP容易雾化，汽车及住宅内使用的软聚氯乙烯结雾现象是一大弊病，最近专利报导，向使用DEHP类增塑剂的PVC中添加氨基醇类化合物，可以防止雾化。 5 根据加工性的要求，我国将聚氯乙烯树脂按分子量大小分为六级，如下表 型号中各字母的意思：X-悬浮法；G-疏松型；J-紧密型。 型号 粘度×10-3 Pa·S ＞2.10 1.90~2.10 1.80~1.90 1.70~1.80 1.60~1.70 1.50~1.60 参考平均聚合度 ＞1338 1108~1338 980~1108 845~980 720~845 590~720 参考K值 ＞74.2 70.3~74.2 68.0~70.3 65.2~68.0 62.2~65.2 58.5~62.2 主要用途 高级电器绝缘材料 电器绝缘材料、软质制品 薄膜、软管、鞋料 硬管、硬片、单丝、套管 硬板、唱片、阀门、焊条 制过氯乙烯树脂 K值是表示PVC树脂分子量大小的一个数值 6 采用分子量较大的XJ-2型树脂，内含增塑剂（约30% ~ 70%），用挤出或压延法制各种包装、防水、保温用的薄膜、人造革、软骨、软带绝缘电缆、日用品等。 采用分子量较小的XJ-4型树脂，其中不含或含5%左右增塑剂，制成硬板、硬管、异型材等，并可焊接加工，制成各种生产设备代替金属制品。 在塑料配制时加发泡剂，可以制成泡沫塑料（亦有软硬两种） 。 聚氯乙烯树脂用苯-丙酮等溶剂溶解，可抽丝制成纤维---氯纶。 在使用聚氯乙烯时，要在其中加入各种助剂（增塑剂、稳定剂、 润滑剂、着色剂、填料）混合塑化，再制成各种聚氯乙烯制品。 由于聚氯乙烯不能溶于自身单体中， 使聚氯乙烯悬浮聚合反应在很宽的转化率范围内，在两相中进行： 单体相（其中溶解了少量聚合物） 聚合物相（其中被约36%单体所溶胀） 7 第四阶段：转化率约70-80%，只有聚合物中溶胀的单体继续聚合至耗尽， 但由于单体部分保留在气相及水中，因此转化率只能达到85%左右。 第五阶段：转化率85%，残余单体聚合至耗尽，由于单体处于低密度状态，要进入粘而重的聚合物中进行聚合较难，所以反应速度很慢。 8 9 线型大分子，重复单 元为 使聚氯乙烯热稳定性变差，一定条件下分解脱HCl，制品颜色变黄 电负性强，使分子极性 增强，分子间力增强 10 分子量 ISO/R1974—1961（E）粘度值 K值 ASTMD1243—58T 重均 数均 0.5%1,2二氯乙烷 1%环己酮 0.4%硝基苯 A法特性粘度 B法比粘度 54000 26000 57 45 47 52 0.49 0.19 70000 36000 70 50 54 57.5 0.62 0.24 100000 45500 87 55 60 62.5 0.75 0.3 140000 55000 105 60 65 68 0.88 0.36 200000 64000 125 65 70 70.5 1.01 0.41 260000 73000 145 70 74 78 1.13 0.47 340000 82000 165 75 1.26 0.54 11 只有少量晶体结构存在，仍然是 无定形的无色透明玻璃体 12 树脂形态，包括树脂粒子形状、粒子大小、粒子大小的分布和空隙等，对树脂特性影响很大。 成粒过程相似 粒子表面有一 层皮膜覆盖 粒子之间的小体积空隙，数量多 13 聚合方法 本体聚合 悬浮聚合 乳液聚合 决定树脂结构 的疏松程度 生成紧密型粒子  根据分散剂性质，既能生成紧密型又能生成疏松型粒子  由能使两相界面张力降低的分散剂（如聚乙烯醇）获得，有利于增塑剂渗入和吸收，易塑化加工。 聚合过程中生成的一些透明或不透明的小珠粒，外形圆滑结实，不易吸收增塑剂，使聚氯乙烯薄膜出现鱼眼（不塑化的透明硬点）。 得到的聚氯乙烯分子