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第三章 工程塑料——聚酰胺
2
性能
结构
合成
概述
3
聚酰胺( Polyamide, PA )类塑料主要由主链重复单元中含酰胺
基的高分子化合物组成。也称作尼龙(Nylon)。
适合作塑料的主要
是脂肪族聚酰胺。
4
根据制备聚酰胺所用的单体不同,脂肪族聚酰胺分为三类:
用一个数字X命名
称PAX,如PA6、PA8或PA12等。
用两个数字XY命名
称PAXY,如PA66、PA610或PA1010等。
如PA-66/6、
PA-6/66/1010
聚酰胺塑料是工程塑料中发展最早的品种。目前在产量上居工程塑料之首(近160万吨),其中70%是PA6,PA66占20%,其他占10%。
5
发展历史
1939年
PA66
美国杜邦公司
1941年
PA610
1943年
PA6
德国法本公司
1959年
PA1010
中国上海赛璐珞厂
1956年
玻璃纤维增强尼龙
菲泊菲尔公司
1966年
透明尼龙
德国诺贝尔炸药公司
共聚尼龙、超韧尼龙
6
聚酰胺
机械强度优良、耐磨自润滑、耐油、耐燃自熄性、低的氧气透过率和与玻璃等复合效果显著
吸水率高、其制品性能及尺寸随温度变化大、热变形温度低和不耐酸
尼龙主要用于制作耐磨和受力传动零件,如齿轮、滑轮等。
已广泛应用于机械、交通、仪器仪表、电子电器、通讯、化工及医疗器械等各个领域。
兵器工业中的引信、弹带及拉链等也用上了尼龙。
7
PA66、PA610、PA1010、透明尼龙、芳香尼龙等都是通过二元胺与二元羧酸的缩聚反应而合成的
8
9
10
PA6、PA8、PA12等是用内酰胺为原料,通过内酰胺高温水解聚合法或碱催化阴离子聚合法制得
11
12
13
用玻璃纤维增强尼龙,
可以大幅提高其机械性能、耐热性和尺寸稳定性
添加二硫化钼、石墨或
聚四氟乙烯等润滑剂,可提高聚酰胺耐磨性
在合成树脂时,主要加抗氧剂,提高聚酰胺的热稳定性
14
根据制品性能要求选配助剂,按配方经过混合、捏合、挤出造粒制成聚酰胺粒状塑料。
15
聚酰胺大分子是由酰胺基和亚甲基组成的线型大分子,结构规整,具有较高的结晶性。
聚酰胺的各种性能取决于大分子链中亚甲基与酰胺基的相对比例及结晶结构。
16
A:用己二酸制造的聚酰胺
B:用癸二酸制造的聚酰胺
17
在聚酰胺的主链上引入侧基对它的性能有很大的影响。
在碳原子上引进甲基或其它烃基代替氢可以增加大分子间距,降低大分子间的引力,破坏分子链间的规整性,也降低聚酰胺的结晶性,增加透明性。
透明尼龙就是一例,它是由己二胺碳原子上的三个氢被甲基代替生成的2,2,4一三甲基己二胺与对苯二甲酸缩聚而成。
增加聚酰胺分子量可提高耐热性和制品尺寸的稳定性。如MCPA6的分子量可达7万,其热变形温度比PA6(分子量2-3万)高80℃。
提高主链的刚性可以提高聚酰胺的耐热性,如用苯环取代亚甲基的芳香尼龙,其熔点在300℃以上。
18
聚酰胺结晶性高,主要有四种结晶结构,其中氢键控制着聚酰胺大分子的排列堆砌。聚酰胺的晶体结构因聚合物类型不同而异,而且在某种情况下在同一聚合物中有两种晶体结构同时存在。
氢键连接片
内分子取向不同
分子反
向平行
分子相
互平行
晶体密度低
,熔点低
取向方向的差异导致γ型晶体中分子链方向的重复性稍低
19
呈平面锯齿伸
直状态的大分子
氢键片的堆砌方式不同
氢键片沿c轴方
向相继有位移
氢键片上下
交替有位移
平均含水率是指试样在规
定条件下,经过一段时
间处理,达到基本恒定
的含湿量。
20
品种
性能
尼龙6
尼龙66
尼龙610
尼龙1010
尼龙11
尼龙12
MC尼龙
透明尼龙
芳香尼龙
密度,
g/cm3
1.13~1.15
1.14~1.15
1.08
1.04~1.06
1.04
1.09
1.15
1.12
1.33~1.36
吸水率,%
1.9
1.5
0.4~0.5
0.39
0.4~1.0
0.6~1.5
0.7~1.2
0.5~1
0.7~1.2
拉伸强度,MPa
74~78
83
60
52~55
47~58
45~50
75~100
60
80~120
伸长率,%
150
60
85
100~250
60~230
230~240
10~20
70
60
弯曲强度,MPa
100
100~110
89
76
86~92
140~170
125
冲击强度(缺口),KJ/m2
3.1
3.9
3.5~5.5
4~5
3.5~4.8
10~11.5
5~9
10~15
压缩强度,MPa
90
120
90
79
80~100
100~140
320
硬度(洛
氏),R
114
118
111
108
106
110~120
340
21
样品
名称
磨耗量(mg)
磨痕宽度(mm)
摩擦系数
无油
滴油
无油
无
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