第9章晶体结构.pptVIP

第九章 ;晶体结构;一、晶体与晶体性质;同一性（或均匀性）。晶体中各部分的性质是完全均匀一致、相同的。 各向异性。同一晶体在不同方向上具有不同的性质。 自范性。晶体在适宜条件下，能自发地形成封闭的几何多面体外形。 对称性。晶体的微观空间结构是对称的，宏观外形也一般具有或多或少的对称性。 固定的熔点。;晶体的基本特征;二、晶体结构;我们可以用一系列几何点在空间的排布来模拟晶体中微粒的周期性排布规律。 点阵：由无数个没有大小、没有质量、不可分辨的几何点，按照一定的重复规律排布得到的几何图形。 点阵理论：用点阵的性质来探讨晶体的几何结构的理论。 ;相当点可选每一结构基元的任何位置，但其成分、环境应完全一致。 平移：使点阵中所有阵点在同一方向上移动同一距离的操作。移动一个单位矢量后，点阵完全复原。 阵点的个数是无限的，否则不能满足周期性要求。;结点;;各类点阵通过与其相应的单位矢量的平移，即可回复原状，简称复原。;(2) 点阵结构与晶体;几类典型的晶体结构;晶体外形是有限的。但整个晶体中的原子数是非常巨大的，而边缘上的原子是极少数，因而可近似作点阵结构处理。 晶体中的微粒总是在作振动运动，破坏了结构的周期性。但振幅很小。 晶体中可能有杂质、缺陷和位错。;(3) 晶面指数;;2. 晶系;七大晶系;七大晶系 十四种 空间格子;2. 晶体的宏观对称性;●轴次定理： 晶体中只有1、2、3、4、6轴次;④ 反轴： ，但独立的仅4重反轴；操作：IL, ;Cn：n = 1, 2, 3, 4, 6； Cnv：C2v, C3v, C4v, C6v; Cnh：C1h＝CS, C2h, C3h, C4h, C6h； Sn：S3与C3h等同，不重复计算，只有S2＝i, S4, S6; Dn：D2, D3, D4, D6； Dnh：D2h, D3h, D4h, D6h； Dnd：含σd，使转轴次扩大一倍，故只有D2d, D3d 高阶群：T, Td, Th, O, Oh。;晶体学点群国际记号各个位序代表的方向;;;4. 晶体的微观对称性;相对某平面反映后沿此平面上某直线平移使图形复原,为使滑移面的平移分量不与点阵矛盾，经过两次滑移操作，其平移分量和应属于点阵的平移矢量;5. 空间群;晶体;密堆积原理;1;立方体心堆积 ;堆积模型;晶体结构的能带理论 ;导体：导带，重带(满带与空带重叠);离??键理论;离子晶体的结构型式 ;立方ZnS型, 立方面心结构。正负离子的配体数为4:4。;CaF2型,立方面心结构。正负离子的配体数为8:4。;晶体 构型;晶体 构型;离子晶体的晶格能 ;离子的极化 ;;配位数主要决定于正负离子半径比。正负离子以相互刚好接触较为稳定;负离子周围的静电强度的总和 6×1/6＝1, 正好等于Cl-的电荷数。;对ZnS晶体，Z＋=Z-=2，正负离子配位数＝4:4，静电键强度 负离子周围的静电强度总和4×1/2＝2, 等于S2-的电荷数.;六、其他类型晶体的结构;有氢键型分子晶体：比较复杂 如：H2O与水分子晶体（冰雪） 冰晶 雾松 雪花;H2O与水分子晶体（冰雪） 在冰雪晶体中 每一个水分子 通过氢键 与四个其它水分子相连;石墨; 金刚石: 共价晶体;Graphite Carbon nanotube; C60 属于分子晶体;不同类型晶体熔点的相对高低;化学键与晶体结构;七、晶体的x射线衍射;X射线与晶体的作用;2、衍射方向与晶胞参数;空间点阵的Laue方程： ;dh*k*l*(dhkl)：面间距， n：衍射级数, ?hkl = ?nh*nk*nl*：衍射角即衍射方向的反(入)射角; ;衍射强度与点阵型式及晶胞内原子分布关联(由晶胞内原子间散射的X射线所决定); Ihkl??Fhlk?2 或 Ihkl=k?Fhlk?2 ;复晶胞中, 非顶点上的阵点与顶点上阵点散射的 X 射线也发生相互干涉. 可能加强或减弱, 极端情况是使某些按 Laue 和 Bragg 方程应出现的衍射消失, 此现象为系统消光. ;最简单的情况是结构基元为1个原子, 原子分数坐标为 (0,0,0) , (1/2,1/2,0), (1/2, 0,1/2), (0,1/2,1/2);;某些晶型的系统消光和对称性;存在带心点阵时, hkl型衍射中产生消光; 存在滑移面时, hk0, h0l, 0kl等类型中产生消光; 存在螺旋轴时, h00, 0k0, 00l型中产生消光。带心点阵系统消光范围最大, 螺旋轴者最小。系统消光范围越大，相应对称性的存在与否就越能得到确定。;例题，面心点阵结构的金刚石, 每个晶胞中有8个碳原子, (0,0,0), (1/2,1/2,0), (0,1/2,1/2), (1