电位滴定法连续测定I和Cl的含量电子教材.docVIP

电子教材 《仪器分析》电子教材 电位滴定法连续测定I和Cl的含量 训练目的 学习用自动电位滴定法测定碘和氯含量的原理和方法 学会使用ZD-2型自动电位滴定仪 实验原理 用AgNO3溶液可以一次取样连续滴定C1-、Br-和I-的含量。滴定时，由于AgI的溶度积（Ksp,AgI=1.5×10-16）小于AgBr的溶度积（Ksp,AgBr=7.7×10-13），所以AgI首先沉淀。随AgNO3溶液滴入，溶液中[I-]不断降低，而[Ag+]逐渐增大，当溶液中[Ag+]达到使[Ag+] [Br-]≥Ksp,AgBr时，AgBr开始沉淀。如果溶液中[Br-]不是很大，则AgI几乎沉淀完全时，AgBr才会开始沉淀。同理，AgCl的溶度积Ksp;AgC1=1.56×10-10，当溶液中[Cl-]不是很大时，AgBr几乎沉淀完全后AgCl才开始沉淀。这样就可以在一次取样中连续分别测定I-，Br-，Cl-的含量。若I-，Br-，Cl-的浓度均为1 mol·L-1，理论上各离子的测定误差小于0.5％。然而在实际滴定中发现，当进行Br-与 Cl-混合物滴定时，AgBr沉淀往往引起AgCl共沉淀，所以Br-的测定值偏高，而Cl-的测定值偏低，准确度差，只能达到1％~2％。不过Cl-与I-或I-与Br-混合物滴定可以获得准确结果。 本实验用AgNO3滴定Cl-和I-的混合液，指示电极用银电极(也可用银离子选择性电极)，其电极电位与[Ag+]的关系符合能斯特方程。参比电极用217型双液接饱和甘汞电极，盐桥管内充饱和KNO3 溶液。 仪器与试剂 仪器 DZ-2型自动电位滴定仪(或其他型号)； 银电极； 217型双液接饱和甘汞电极； 滴定管； 移液管。 试剂 0.100 0 mol·L-1AgNO3标准滴定溶液。 含Cl-、I-的未知液。 操作步骤 准备工作 标准溶液的配制? 将氯化钠置于坩埚内，在500~6000C加热50min，冷却后称取1.4625g溶于蒸馏水中定容于250ml容量瓶中。制得浓度为0.1000mol/L的氯化钠标准溶液。? 标定硝酸银溶液? 溶解8.5g?AgNO3于500mL去离子水中，将溶液转入棕色试剂瓶中置暗处保存。准确称取1.461g基准NaCl，置于小烧杯中，用去离子水溶解后转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00mL?NaCl标准溶液于锥形瓶中，加25mL水，加1mL15%?K2CrO4，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点。根据NaCl标准溶液浓度和滴定中所消耗的AgNO3体积(mL)，计算AgNO3的浓度。 开启自动电位滴定仪，预热20min。? 准备银电极和饱和甘汞电极，用蒸馏水清洗仪器3次，再用滴定剂清洗3次?，置电极夹上。 手动滴定求滴定终点电位 用移液管取20.00mL的Cl-、I-混合试样溶液于100mL烧杯中，再加约30mL水，加几滴6mol?L-1硝酸和约0.5g?Ba(NO3)2固体。将此烧杯放在磁力搅拌器上，放入搅拌磁子，然后将清洗后的银电极和参比电极插入溶液。滴定管应装在烧杯上方适当位置，便于滴定操作。 将仪器选择置于“mV”档，工作开关置于“手动”位置，打开搅拌器，调节转速，按下读数开关，用校正调节器将读数指针调至0mV，待指针稳定后开始滴定。 开始每次加入滴定剂硝酸银1.0mL，待电位稳定后，读取其值和相应滴定剂体积记录在表格里。随着电位差的增大，减少每次加入滴定剂的量。当电位差值变化迅速，即接近滴定终点时，每次加入0.1mL滴定剂。第一终点过后，电位读数变化变缓，就增大每次加入滴定剂量，接近第二终点时，按前述操作进行。? 重复测定两次。每次的电极、烧杯及搅拌磁子都要清洗干净。 根据电位值E和硝酸银滴定体积V作图，画出滴定曲线，并求出两个终点E1和E2。 自动滴定氯和碘含量 将预定终点设定为第一终点E1处，再将工作开关置于“滴定”位置，滴液开关置于“滴定开始”位置。开搅拌器，调节搅拌速度。按“滴定开始”开关，自动滴定开始。待滴定结束，读取溶液消耗硝酸银体积V1并记录。 将预定终点设定调节至E2处，继续滴定至第二个终点，读取硝酸银消耗的体积V2并记录。 平行测定三次。 结束工作 关闭电磁搅拌器，关闭滴定计电源开关。 清洗电极、烧杯、滴定管等器件，并放回原处、妥善保管。 清理工作台，填写仪器使用记录。 注意事项 测量前正确处理好电极。 每测完一份试液，电极均要清洗。银电极上粘附物用擦镜纸擦后再清洗。 数据处理 由硝酸银标准滴定溶液消耗体积V1计算试液中的I含量（以mg.L-1表示） 由硝酸银标准滴定溶液消耗体积V1计算试液中的Cl含量（以mg.L-1表示） 水样 组