挥发油—天然药物化学.pptVIP

* 一、概述 挥发油又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称. （一）分布与存在 1、主要存在于种子植物中（尤其是芳香植物） 2、存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中。 第六节 挥发油 3、在不同植物中的存在部位各不相同 4、同一植物不同药用部位，所含挥发油的组 成成分也不同 5、同一植物相同药用部位，在不同采集时间采集挥发油，其组成成分也不同。 6、植物中挥发油的含量一般在1%以下，少数可达20% （二）生物活性与应用 1、挥发油多有祛痰、止咳、平喘、解热、 镇痛、抗菌消炎作用 2、挥发油在香料工业中应用极为广泛 ① 芳香“浸膏”—— 以香花为原料，用低沸点 溶剂浸提、浓缩的制品； ② 芳香“净油”—— 将“浸膏”用乙醇处理，回 收乙醇后的浓缩物 ③ “香膏” —— 芳香植物原料，以乙醇提取、 浓缩的产品 ④“香脂”—— 鲜花如桂花、茉莉花的浸提一般 不用乙醇，多采用石油醚、苯冷浸制备，如果 是用脂肪吸收法制得的即为“香脂”。 ⑤“头香”—— 使用冷冻法或多孔聚合树脂吸附 法所得到的鲜花芳香成分。 （三）组成和分类 1、萜类化合物 ① 主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物， 不含氧的单萜烯和倍半萜烯在挥发油中含量 较高，但没有显著的香气。 ② 含氧衍生物虽含量不多，但生物活性较强， 香气浓郁，代表挥发油的特有香气成分， 是挥发油中有价值的部分。 2、芳香族化合物 ① 含量仅次于萜类化合物； ② 具有C6-C3骨架结构，分为两类：一类是 萜源衍生物；另一类是苯丙烷类衍生物. 桂皮醛 茴香醚 丁香酚 3、脂肪族化合物 4、其他类化合物 菸碱 川芎嗪 毒藜碱 芥子油 挥发杏仁油 大蒜油 二、挥发油的性质 （一）性状 1、颜色：常温下大多数无色或微带黄色 2、气味：大多数具有特殊而浓烈的香气 3、形态：常温下为透明液体 4、挥发性： 常温下可自行挥发而不留持久性的油斑 （二）溶解性 1、挥发油难溶于水，易溶于有机溶剂 2、挥发油在高浓度乙醇中全部溶解，在低浓 度乙醇中只能溶解一定数量。 （三）物理常数 1、沸点在70～300℃； 2、多数比水轻（d=0.85～1.06） 3、几乎都有旋光性（+ 97～177°）等。 （四）稳定性 1、挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质（颜色变深、比重加大、原有香味失去、形成树脂状物质等）； 2、变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了。 ◆ 挥发油应贮存在棕色瓶内，且密闭置于阴凉低温处。 三、挥发油的提取 （一）水蒸气蒸馏法 （二）浸取法 1、油脂吸收法 2、溶剂萃取法 3、超临界流体萃取法 （三）冷压法 ：新鲜原料中挥发油的提取 四、挥发油成分的分离 （一）冷冻处理 例如： 薄荷油→-10℃下放置12小时→第一批粗“脑” → 继续降温至-20℃（24小时）→ 第二批 粗“脑” → 粗“脑”加热熔融 → -0℃下放置 得纯薄荷脑。 （二）减压分馏法 1、35～70℃/10mmHg柱 —— 蒸馏出单萜类化合物； 2、70～100℃/10mmHg柱 —— 蒸馏出单萜类的含氧化合物； 3、 100℃/10mmHg柱 —— 蒸馏出倍半萜及其含氧化合物。 （三）化学方法 1、利用酸、碱性不同进行分离 2、利用官能团特性进行分离 （1）醇化合物的分离 吡啶 皂化 酸性萜醇酯 萜醇 （2）醛、酮化合物的分离 （3）其他成分的分离 （四）色谱分离法 1、常用吸附剂：硅胶与氧化铝 2、洗脱剂：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯 等或混合溶剂 3、硝酸银柱色谱 挥发油乙醚溶液 2%HCl 乙醚层 碱性成分 乙醚层 碱水层 酸化后乙醚萃取 乙醚层 乙醚层 酸水层 碱化后乙醚萃取 回收乙醚 水洗后5%NaHCO3 回收乙醚 强酸性成分 乙醚层 碱水层 酸化后乙醚萃取 乙醚层 回收乙醚 弱酸性成分 乙醚层 水层或沉淀 酸化后乙醚萃取 乙醚层 回收乙醚 醛酮等羰基 化合物成分 30-40%NaHSO3 乙醚层 回收乙醚 β-细辛醚 α-细辛醚 欧细辛醚 五、挥发油成分的鉴定 1、物理常数 2、化学常数 ① 酸值 ② 酯值 ③ 皂化值 皂化值 = 酸值 + 酯值 3、功能基的鉴定 ① 酚类 ② 羰基化合物 ③ 不