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（2）电子云最大重叠： 成键电子的电子云重叠越多，核间电子云密度越大，形成的共价键越牢固。 形成共价键时，电子云总是尽可能达到最大程度的重叠，这叫电子云最大重叠原理。 原子轨道在重叠时要有一个对称因素，原子轨道达到有效的、最大程度的重叠。 对称轴 s电子云与px电子云重叠 原子轨道的有效重叠 X + + X + + + + s p + pz z － + pz － 对称面 2、共价键的本质： 两原子组成分子，相互接近时，在两核间电子云密度增大，体系能量降低，生成稳定的化学键。 此种状态为分子的基态，反之为排斥态（见下图）。 氢分子 的能量 曲线 3、共价键的特点： 本质是电性的：两原子核对共用成键电子的负电区域的吸引。 原子轨道最大程度的重叠：电子属于分子所有，只是在两核间出现的概率大。 成键轨道有效重叠方向 沿对称轴重叠 无对称因素 饱和性：原子中未成对的电子数等于原子所能形成的共价键数目，这就是共键价的饱和性。 方向性：满足最大重叠原理，沿原子轨道的对称因素（键轴或对称面）重叠。 4、共价键的性质 原子轨道角度部分函数值符号相同的可以有效重叠，生成共价键。 5、共价键的类型 σ键：电子云以“头碰头”方式相重叠；电子云沿键轴（两核间连线）呈圆柱形对称分布，重叠部分绕轴旋转任何角度形状不会改变。 σ键示意图 H H π键：成键电子云的对称轴相平行，以“肩并肩”方式相重叠； 电子云重叠部分是通过键轴的一个平面具有对称性。 X轴是σ键对称轴 XOZ平面是其对称面 YOZ 平面是成键轨道通过键轴的节面。则 ? 键的对称性可以描述为：对通过键轴的节面呈反对称。 对称面 电子云有效重叠部分 π键示意图 对称面（节面） 键 轴 例：N2 价层结构：？ 2s22px12py12pz1。 px电子云沿x轴重叠形成σ键， N原子剩下的两个p电子云与σ键轴垂直，以“肩并肩”方式重叠形成两个π键。 N2分子形成示意图 两个原子之间生成的共价键，只有一个是σ键，第二个和第三个共价键都是π键。 化学键和分子基本结构 离子键——晶格能 共价键——价键理论、杂化轨道理论、分子轨道理论、价层电子对互斥理论等 金属键理论——能带理论解释、金属晶体的紧密堆积结构简介 分子间力、氢键 离子极化简介 6-1 离子键理论 离子晶体是由阴离子和阳离子通过离子键相互作用形成的晶体。NaCl、KCl、CsCl等。 我们只介绍简单阴离子和阳离子构成的晶体和离子键。 氯化钠晶体、晶胞 一、离子键 正负离子之间的静电作用形成的化学键——离子键。 离子键的性质：静电力。 离子键的特点：没有饱和性和方向性。 只要空间许可，每个离子周围尽可能多地吸引相反电荷的离子。 阳离子越大，周围容纳阴离子的数目越多（阴离子大，周围容纳阳离子也多）。 与正离子直接相接触的负离子的数为正离子的配位数。 配位数与正离子与负离子的半径比有关 二、晶格能 晶格能大小反应离子化合物的稳定性高低。 晶格能高，离子键稳定。 晶格能：1 mol离子晶体分解成气态正、负离子吸收的能量。 离子型化合物通性：大多数为晶状固体，硬度大，易击碎（脆性高），熔、沸点高， 溶解热和汽化热高，熔化态和水溶液导电，多数溶于水。 晶格能不能直接测定。利用波恩－哈伯循环可以求得。 ?H5＝－U＝?H1＋?H2＋?H3＋?H4－?H6 ＝S＋1/2D＋I1－E－? f Hm? 三、影响离子键强度的因素 离子晶体中，离子电荷高形成的晶体，晶格能大，熔点高、硬度较大。 离子半径大，里子间作用力小，晶格能低，离子键弱。 四、离子半径 正负离子形成AB型离子晶体时，引力与斥力平衡时，此时正负离子间可保持一定的平衡距离——核间距。 d ＝ r+ + r- 同主族从上到下，电子层增加，具有相同电荷数的离子半径增加。 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ F－ Cl－ Br－ I－ 同周期的主族元素，从左至右离子电荷数升高，最高价离子半径减小 同一元素，不同价态的离子，电荷高的半径小。 如：Ti4 + Ti3 + ； Fe3 + Fe2＋ 负离子半径一般较大；正离子半径一般较小。 第二周期 F－ 136 pm ； Li+ 60 pm 第四周期 Br－ 195 pm ； K+ 133 pm 虽然差了两个周期，F－仍比K+的半径大。 周期表中对角线上，左上的元素和右下的元素的离子半径相近 共价键——电子配对法（价键理论）、 杂化轨道理论、价层电子对互斥理论（分子构型）