煤焦化课件第9章b.pptVIP

第九章 煤气脱硫 第一节 煤气的干法脱硫第二节 改良蒽醌二磺酸钠法脱硫第三节 萘醌法（TAKAHAX）脱硫第四节 用氨水脱除焦炉煤气中的硫化氢第五节 苦味酸法脱硫脱氰（FRC法）第六节 乙醇胺法脱硫 第五节 苦味酸法脱硫脱氰（FRC法） 本法是一种湿式氧化脱硫脱氰并回收硫磺的高效脱硫脱氰法，由弗玛克斯（FUMAKS）脱硫、洛达科斯（RHODACS）脱氰、昆帕科斯（COMPACS）制取硫酸三法结合，简称为FRC法。以下就三法的基本原理及有关工艺做简要阐述。 一．弗-洛法脱硫脱氰 二．昆帕科斯法制取硫酸 一．弗-洛法脱硫脱氰 1.弗玛克斯法脱硫基本原理 本脱硫法的装置由吸收塔和再生塔组成，其特点是应用特殊催化剂——苦味酸的液相催化反应以脱除煤气中的硫化氢和氰化氢。此法的洗涤液是在浓度为2% ～ 3%的碳酸钠水溶液中，溶以浓度为0.1%的苦味酸而制成。在脱除焦炉煤气中硫化氢时，利用煤气中的氨作为碱源，比用碳酸钠吸收速率更快。 1.弗玛克斯法脱硫基本原理 在利用氨的情况下，吸收塔中的吸收反应为： NH3 + H2O → NH4OH NH4OH + H2S ———→ NH4HS + H2O NH4OH + HCN → NH4CN + H2O 经吸收反应后的洗涤液送入再生塔，使之与空气接触，进行NH4HS的氧化和催化剂的再生。再生的洗涤液送回吸收塔顶循环喷洒。 再生塔内的再生反应为： NH4HS + R·NO + H2O → NH4OH + S↓+ R·NHOH R·NHOH + 1/2O2 → R·NO + H2O 2NH4HS + 2O2 → (NH4)2S2O3 + H2O R·NO2 1.弗玛克斯法脱硫基本原理 NH4HS氧化反应是快速反应，在吸收塔内也有发生。苦味酸氧化还原体的反应进行如下： 1.弗玛克斯法脱硫基本原理 苦味酸在碱性情况下与硫化氢接触时，对羟基（-OH）来说，邻位的两个硝基（-NO2）中，只有一个还原为亚硝基（-NO），然后变为羟胺基。生成的羟胺基在氧的存在下，较易还原为原来的亚硝基化合物。这样就形成了一个氧化还原系统，溶液中的含硫化合物就连续地变成硫磺。一个硝基在上述反应过程中，变成了胺基（-NH2），失去了还原的活性，最后，终于变成了三胺基而完全失去了活性。在实际操作中，为补偿失去活性的催化剂，需由系统外补给苦味酸，一般补给量为10 ～ 20g/kg硫磺。 2.洛达科斯法脱氰基本原理 本法是将含有氰化氢的焦炉煤气用悬浮硫磺的碱性水溶液洗涤，使氰化氢以无毒的硫氰酸铵的形态固定下来而被除去。反应所需的硫磺由与弗玛克法脱硫相结合而由系统内自给。生成硫氰酸铵所需的氨来自焦炉煤气。可见，弗、洛二法结合，可将焦炉煤气中的氨、硫化氢和氰化氢相互有效地利用起来。 2.洛达科斯法脱氰基本原理 洛达科斯法的反应机理为： 多硫化铵的生成反应 2NH4OH + H2S + xS → (NH4)2Sx+1 + 2H2O (NH4)2Sx + S → (NH4)2Sx+1 氰化氢吸收反应 HCN + NH3 → NH4CN 硫氰酸铵生成 (NH4)2Sx+1 + NH4CN → NH4SCN + (NH4)2Sx 氰化氢吸收反应极快，而多硫化铵生成反应较为缓慢，但弗法生成的细颗粒硫磺，有利于提高硫磺的溶解速度，从而也有利于多硫化铵的生成。 (NH4)2Sx+1分子式中的x值为1 ～ 4，x值越高则反应性越好，硫氰酸铵的生成反应可相当快地完成。 3.弗-洛法脱硫脱氰工艺流程 图9-14为弗-洛法脱硫脱氰工艺流程。 图9-14 弗-洛法脱硫脱氰工艺流程 3.弗-洛法脱硫脱氰工艺流程 经终冷洗萘后的煤气（≤35℃）进入吸收塔，塔内填充聚丙烯填料，煤气与自塔顶喷洒下来的再生洗涤液逆流接触。经脱除H2S及HCN的煤气自塔顶送往硫铵工序。吸收塔操作压力为14.7kPa。 吸收塔底的洗涤液送入再生塔，经与设置在再生塔底的多个预混喷嘴与再生用空气预先混合，形成细气泡一起送入再生塔。细气泡与洗涤液在塔内上升过程中，在催化剂苦味酸作用下，洗涤液中的HS-被氧化成细粒元素硫而附着在气泡表面，元素硫的粒度为1 ～ 2μm。 洗