第四章气相色谱质谱联用技术（二）.ppt

质量分析器是利用静态和（或）动态的磁场和（或）电场，使传输自离子源的离子流按m/z大小实现时间和（或）空间分离的器件，被喻为质谱仪的“心脏” 四极杆质量分析器 离子阱质量分析器 飞行时间质量分析器 质量分析器 四极杆质量分析器 最常用的，无磁分析器 适用于中小分子化合物的定性和定量分析 离子阱质量分析器 灵敏度高，较四极杆质量分析器高10-1000倍 适用于多级常规分析，定性分析优于定量分析 飞行时间质量分析器 扫描质量范围宽；扫描速度快；分辨率高，并且具有很高的灵敏度 适合于生物大分子的测定，适于研究极快的过程，是高分辨或近高分辨定性分析的首选 质量分析器 质谱质量分析器（以四极杆质量分析器为例） 质谱方法建立 GC-MS质量扫描方式 全扫描 选择离子扫描 定义：在一定的扫描质量范围（m/z）内，依次对所有质量数的离子按照从小到大的顺序连续扫描 原理：当电压扫描时，离子依次进入检测器 特点：可以得到最大的信息量，可以利用谱图进行检索 全扫描（scan） 定义：经气相色谱分离后的各化合物，依次进入质谱离子源后，电离生成各种质荷比的碎片离子，经质量分析器分析，进入信号倍增管，收集所有或部分离子的信号，经计算机处理后得到各种质荷比的离子流强度随时间变化的曲线，称为总离子流色谱图。 特点：色谱峰上每一个点是一张质谱图中所有离子的总强度，实际为质谱图处理后再现的色谱图。 总离子流色谱图（Total Ion Current，TIC） 总离子流强度 定义：对选定的某个或数个特征质量峰进行单离子或多离子检测，获得这些离子流强度随时间的变化曲线的扫描。 特点：知道要检测物质的特征离子，质谱图不能用于检索。 选择离子扫描（Selected Ion Monitoring,SIM） 定义：质谱中任何一个质荷比或多个质荷比得到的响应对时间的色谱图 特点：质量色谱图可由全扫描质谱图中提取一种或多种质荷比的离子得到后，通过计算机处理后来实现 质量色谱图（Mass Chromatogram,MC） m/z Retention time TIC MC MS Spectrum 又称为提取离子色谱图（Extract Ion Chromatogram,EIC) * * * 气相色谱仪分离样品中各组分，样品各组分由于沸点不同以及在色谱柱上保留性质的差异而实现分离，通过接口依次进入质谱仪的离子源被离子化，离子在质量分析器中按质荷比（m/z）大小依次进入检测器被检测，计算机数据处理系统进行数据采集和处理，技术人员进行结果分析。 真空系统：（1） 气相色谱仪分离样品中各组分，起着样品制备的作用;接口把气相色谱流出的各组分送人质谱仪进行检测，起着气相色谱和质谱之间适配器的作用，由于接口技术的不断发展，接口在形式上越来越小，也越来越简单;质谱仪对接口依次引人的各组分进行分析，成为气相色谱仪的检测器;计算机系统交互式地控制气相色谱、接口和质谱仪，进行数据采集和处理，是GC-MS 的中央控制单元。 * This is the example of EI spectra. The upper is for Benzene. The base peak is the molecular ion 78 The lower is for Acetone The base peak is the fragment ion 43 第四章 气相色谱-质谱技术 《临床色谱质谱检验技术》 一、复习 二、气相色谱-质谱方法建立（一） 主要内容 《临床色谱质谱检验技术》 三、小结与思考 一、复习 《临床色谱质谱检验技术》 气相色谱-质谱定义？ 气相色谱-质谱联用仪组成？ 气相色谱-质谱联用仪中主要技术问题？ 复习 样品制备 仪器分析 数据处理 复习： 复习：常用色谱定量方法 外标法 内标法 二、气相色谱-质谱方法建立（一） 《临床色谱质谱检验技术》 气相色谱-质谱方法建立流程 文献检索中解决的问题 气相色谱-质谱联用仪结构 色谱方法 质谱方法 离子源 质量分析器 质量扫描方式 谱库检索 质谱方法建立 样品分子在离子源中离子化 根据样品条件不同，离子化方法也不同 对气体样品来说有2种离子化方法 EI (Electron Ionization，电子电离源) CI (Chemical Ionization，化学电离源) 离子源 电子电离源（Electron Ionization，EI ） 热电子（70eV））轰击分子，使其电离 丰富的碎片离子==丰富的结构信息 电子电离源（Electron Ionization，EI ）谱图示例 最常用的离子化模式 约占整个