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烷烃同分异构体书写的程序与技巧 烷烃同分异构体书写的程序与技巧 同分异构体的书写或数目的确定是有机化学的热点习题之一，也是有关竞赛、高考命题的热 点之一，书写时如何做到快速、不重复、不漏写则是一个难点。下面以烷烃及其取代产物同分异 构体的书写为例讨论同分异构体书写的一般程序与技巧。 1. 讲究顺序性 对于需要通过具体书写才能确定数目的习题，实践表明：按一定的顺序进行书写，可有效避 免遗漏、重复现象的发生，这种顺序是：无支链→有一个支链（先甲基后乙基）→有两个支 链…；支链的位置：由中到边但不到端。当支链不止一个时，彼此的相对位置应是：先同位再到 邻位后到间位… 1． 同分异构体：分子式相同，性质不同的有机化合物叫同分异构体。这种现象叫同分异构现象。 书写技巧：先写最长链；然后从最长链减少一个碳原子作为取代基，在剩余的碳链上连接，即主 链由长到短，支链由整到散，位置由中心排向两边 2． 烷烃的同分异构现象 CH 4 、CH 3 CH 3 、CH 3 CH 2 CH 3 无同分异构体，但从丁烷开始有同分异构体。 表：正丁烷和异丁烷的某些物理性质 名称 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度 正丁烷 －138.4 －0.5 0.5788 异丁烷 －159.6 －11.7 0.557 丁烷结构式写法 ?? ? ? ? ??? H? ??? 3 ??  ? ? ? ?  ??? C ? ? ? ? ? ? ? ? ??? H? ??? 3 ? ? ? ? ? ? ? C C 正烷烃（b.p，-0.5 ℃） ）℃-11.7，b.p（烷丁异 ???????? 结构简式：CH3CH2CH2CH3 ??? 以戊烷（C 5 H 12 ）为例： （1）先写出最长的碳链：C-C-C-C-C 正戊烷 （氢原子及其个数省略了） 4 C 3 C 2 C 1 C 1 C 2 C 3 C 4 C | | （2）然后写少一个碳原子的直链： C （ C ） （3）然后写少二个碳原子的直链 ：CH 3 C(CH 3 ) 2 CH 3 戊烷： 第 1 页（共 4 页） °°°(?)CC??????? ° ° ° (?) C C ??????? C 3 3H? CH  2 CH  2 CH C?  2 H 3CH H2CH 3 H?  3 CH3 ) 1?36?b.p?  (b.p, 28 ) CH3 (b.p, 9.5 ) ? ? ? ? ? ? ? ? ? 这种碳干异构可造成数目庞大的异构体个数，例：C10 时，75 个；C 13 时，802 个；C 20 时， 366319 个。 己烷 C 6 H 14 a．写出碳链最长的直链 C—C—C—C—C—C （1） b．将直链减少一个 C，将取下的 C 分别取代每个 C 原子的 H ( C-C-C-C-C ) C-C-C-C-C C ????C C ???  Щ? ?????? ? 所以记住：不取代首位 C 原子，注意碳干的对应性。 c．减少二个 C，将这二个 C 作为二个甲基或一个乙基分别取代剩余的 C 原子上的 H 原子。 作甲基—CH3 处理时： ? ???? ) (  C-C?? ? ? ? (4) C C (5) ???? ?  ? ???? ?  ? 作乙基—CH  2 CH  3 或  — C  2 H  5 处理时： ? ? 所以，首尾不取代，结果是共有五个同分异构体。 ?????? ???? ? ш??H CH 2) C2H 5CHC H5 ň? ? ??? 写出来为：  (CH3 )3C?  5  ?????????(CH 例 1 写出分子式为 C 6 H 14 的所有烷烃的同分异构体结构简式 解析：按照上述步骤先写出只有碳原子的结构（称为碳骨架）。 （1）无支链： C ?C ?C ?C ?C ?C 。 （2）有一个支链： 第 2 页（共 4 页） （3）有两个支链： 这样就得到 5 种碳骨架（后略）。需要说明的是，在确定取代基的位置时，应利用了碳链中的 等位关系（即位置相当）来简化分析的过程（见下文）。 作为常识，应知道当主链碳原子数目少于 5 个时，烷烃分子中不可能有乙基作支链，主链碳 原子数目少于 3 个时，烷烃分子中不可能有支链，首尾碳原子上不可能有烃基作取代基，②号 （或倒数第②号）碳原子上无乙基。 2. 利用对称性 在几何中，图形中存在一定的对称性，在同分异构体的书写中若将原子在空间的排列看作是 几何图形的话，则可利用几何中的对称性知识，以解决重复书写同分异构体的问题，使书写过程 得到简化。如前面