西南大学有机化学作业一答案.docxVIP

- - 简单题（共 8 题） 1. 比较下列化合物的酸性并加以解释？ 乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯 参考答案： 酸性：环戊二烯 乙炔 乙烯 甲烷；环戊二烯负离子具有芳香性，后三 者杂化状态不同。 2. 比较下列化合物的酸性并加以解释？ 甲醇 乙醇 异丙醇 叔丁醇 在水中和在气相 参考答案： 水溶液中酸性：（水） 甲醇 乙醇 异丙醇 叔丁醇；醇 ROH 的共轭碱 RO 在水中的溶剂化效应越大酸性越强，甲基的存在阻碍溶剂化作用。 在气相：叔丁醇 异丙醇 乙醇 甲醇；甲基在气相为吸电子基团，具有- I 效应。 3. 比较下列各组的碱性强弱，并从结构上予以解释。 参考答案： （1）  CH3CH2NH2   NH2 苯胺中，N 上孤电子与苯环 p-π 共轭，电子分散，接受质子能力降低，碱性变 弱。 （2）  HO  NH2   O2N  NH2 OH 是好的供电子基，NO 2 是强的吸电子基 （3）  NH2   NH 苯胺中，N 上孤电子与苯环 p-π 共轭，电子分散，接受质子能力降低，碱性变 弱。 （4）  N H   N 吡咯中，N 上的孤对电子与二烯共轭，形成芳香体系，因此接受质子的能力降 低。 4. 比较下列各组羰基化合物的活性？ 3,3-二甲基丁酮，1,1,1-三氯丙酮； 乙酸乙酯，乙酰氯； 环丁酮，环戊酮，3-戊酮 参考答案： ① Cl3CCOCH3 (CH3)3CCOCH3; ② CH  3  COCl CH  3  COOC  2  H  5  ; ③ 环丁酮 环戊酮 3-戊酮 5. 试解释亲核加成反应中，ArCH2COR 的反应活性为何比 ArCOR 高？ 参考答案： Ar 直接与羰基-CO-相连时，羰基和芳环共轭使羰基碳的正电荷离域分散，使羰 基碳正电性减少，活性降低。在 ArCH  2 COR 中，Ar 与羰基无共轭效应，只有 吸电子诱导作用，增加羰基碳正电性。故加速亲核加成反应进行。 6. 下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成，哪一个反应速率最快？哪一个 最慢？为什么？ ① CH3COCH2CH3  ② HCHO  ③ CH3CH2CHO 参考答案：反应速率：② ③ ① 羰基化合物的亲核加成反应，其速率主要由空间效应决定。同时，与羰基相连 的取代基的性质也将影响其加成速率。烷基是供电子基，将减少碳原子上的正 电荷，不利于亲核加成反应。甲醛中与羰基相连的是两个氢原子，空间位阻最 小，因此加成反应速率最快。丁酮中供电的甲基和乙基与羰基相连，空间位阻 大，因此加成反应速率最慢。 7. 氨基酸是构成蛋白质的基石，天然存在的氨基酸一般均为 L-构型。请确认下 列用费歇尔投影式表示的氨基酸的构型是 R 还是 S 构型？ COOH H2N H CH3 COOH H2N H CH2SH  H2N  COOH H CH2Ph a L- 丙 氨 酸 b L- 半 胱 氨 酸 c L- 苯 丙 氨 酸 参考答案： a S ; b S ; c S 8. 指出下列各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的、还是非对映异构？ H3C CH3  和 H3C H ① H H H CH3 ②  和 CH3 H Br H Br  和 CH3 Br H Br H ③ CH3 CH3 CHO H NH2 HS H  和 CH2OH H2N H HS H ④ CH2OH CHO 参考答案： 非对映异构中的顺反异构体； 对映异构，互为镜像关系且不能重叠； ③ 同一化合物； ④ 非对映异构体。