宋天佑版无机化学 配位化学基础.ppt

§11-1 配合物的空间构型、命名和磁性 §11-2 配位化合物的化学键理论 §11-3 配位化合物的稳定性;;1.配合物的定义： 由中心离子或原子（形成体）与一定数目的分子或离子（配位体）以配位键结合而成的复杂离子--配合单元（配离子）,含配合单元的化合物叫配合物。;[Cu( NH3 )4 ] SO4;K3[Fe(CN)6]; 多为过渡金属离子：Cu2+、Ag+、Zn2+、Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Au3+、Pt2+、Pt4+等 少数为原子：Fe、Cr、Ni等 另有少部分高氧化态非金属元素:Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等;2.2 配位体和配位原子 --能提供孤电子对的分子或离子称配位体。 例：NH3、H2O、CO、Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、en、EDTA等（特殊的C=C中的π电子） --配体中能提供孤电子对直接与形成体相连的原子为配位原子。如：NH3中的N。 常用配位原子（10个 ） C N O F H- P S CI Br I;配体类型 单齿配体：一个配体中只含一个配位原子 NH3、OH-、X-、CN-、CO、SCN-等 多齿配体：一个配体中含2个或2个以上配位原子 草酸根（C2O42-） -OOC-COO- 双齿 乙二胺（en) NH2-CH2-CH2-NH2 双齿 乙二胺四乙酸根（EDTA或Y） 六齿 P862-863 部分配体名称： 硝基：NO2；亚硝酸根：ONO-；硫氰酸根：SCN-；异硫氰酸根：NCS-；羰基：CO；羟基：-OH;2.3 配位数 --与一个中心离子或原子直接结合的配位原子数 单齿配体：配位数=∑配位体数 Cu(NH3)42+ Fe(CN)63- CoCI3(NH3)3 配位数 4 6 6 多齿配体：配位数=∑配位体数×配位原子数 Cu(en)22+ CoCI2(en)2+ FeY- Fe(C2O4)33- 配位数 4 6 6 6;11.1.1 配合单元的空间结构 为减小彼此间的静电排斥力，配体尽量对称分布于中心离子周围。 单齿配体配位数 配合单元空间构型 2 直线 3 平面三角形 4 平面正方形或四面体 5 三角双锥或四方锥 6 八面体;11.1.2 配合物的异构现象 化学式相同，结构不同，性质不同 几何异构—配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象。 ⑴ 顺反异构（常见于平面正方形、正八面体） 平面正方形 MA2B2 如：[PtCI2(NH3)2];顺式（cis-) 同种配体处于相邻位置 u0 棕黄色 S=0.2523 g/100g水; 无相邻和对角之差别，故无顺反异构。;正八面体 MA4B2 如：PtCI4(NH3)2;正八面体 MA3B3 如：PtCI3(NH3)3;正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+;正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+;正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+;⑵旋光异构 ---能旋转偏振光的异构体 在单一 平面上振动的光称平面偏振光。 当偏振光通过旋光异构体时，偏振面会旋转一定的角度。不同的异构体，旋转的方向和角度不同。 MA2B2C2—正八面体的异构体。;平面偏振光;;①-⑤顺反异构,⑤⑥对映体(互成镜影)。;⑤⑥互为旋光异构体，不能重合，对偏振光的旋转方向相反。 当偏振面顺时针旋转，则溶液为右旋体，d- 当偏振面逆时针旋转，则溶液为左旋体，l- 因⑤⑥物理、化学性质一般相同，用一般方法很难分离，往往是等量的左右旋混合物（外消旋体）。;基本遵循一般无机化合物的命名原则 1.整体命名：先阴离子，后阳离子 配离子为阳离子 外界是简单阴离子（OH-、Cl-），“某化某” [Ag(NH3)2]OH [Pt(NH3)6]Cl4 外界是复杂阴离子，“某酸某” [Cu(NH3)4]SO4;配离子为阴离子 外界为氢离子 “某酸” H2[PtCl6] 外界为其它