分离工程 第二章 1.pptVIP

第二章 单级平衡过程 单级平衡分离 是指两相经一次紧密接触达到平衡后随即引离 的过程，由于平衡两相的组成不同，因而可起到一个平衡级 的分离作用。 相平衡 用于阐述混合物 分离原理 、 传质推动力 和 设计计算 。 相平衡 ： 混合物或溶液形成若干相，这些相保持物理平而 共存的状态，在宏观上没有任何物质从一相转移到另一相 。 热力学上看 — 物系的自由焓（吉布斯自由能）最小 ，即 △ G T,P =0 。 动力学上看 — 相间表观传递速率为零。 2.1.1 相平衡关系 一、相平衡条件 相平衡条件： ? ? ? f f f P P P T T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 第一节 相平衡 逸度系数 ： 0 ? ? (2 8) ? (2 9) V L i i i i V L i i i i i y p x P y p x f ? ? ? ? ? ? ? ? i ? 活度系数 ： i ? ) 7 2 ( ? ? ? i oL i i L i f x f ? ) 4 2 ( ? ? ? ? L i V i f f 汽液平衡关系式： ) 6 2 ( ? ? ) 5 2 ( ? ? ? ? ? ? L i i L i V i i V i p x f p y f ? ? ； 将 2-5 ， 2-6 ， 2-7 代入 2-4 得： 为把逸度和实测压力、温度、组成等物理量联系起来， 引入逸度系数和活度系数。 OV i i V i V i f x f / ? ? ? 上式为两种常用的汽液相平衡关系表达式 汽液平衡关系 二、相平衡关系的表示方法 相图： 相平衡常数（工程计算中常用）： y i x i 0 i i i x y K / ? 分离因子： 精馏中，分离因子又称为 相对挥发度 ，它相对于汽液平 衡常数而言，对温度和压力的变化不敏感，可近似看作常数， 使计算简化。 j i j i j i ij K K x x y y ? ? / / ? 分离因子与 1 的偏离程度表示组分之间分离的难易程度。 2.1.2 汽液平衡常数的计算 一、状态方程法 二、活度系数法 由两种常用的汽液相平衡关系表达式： ) 8 2 ( ? ? ? ? p x p y i L i i V i ? ? ) 9 2 ( ? ? ? OL i i i i V i f x p y ? ? 汽液平衡常数： i i i x y K / ? i i i x y K ? ) 14 2 ( ? ? ? ? ? ? V i L i i x i y i K ? ? 计算 L i V i ? ? , ) 8 2 ( ? ? ? ? p x p y i L i i V i ? ? 由： 及汽液平衡关系式： 一、状态方程法 ) 15 2 ( ln )] ( , , ) [( 1 ? ln ? ? ? ? ? ? ? ? M Z t dV t V RT j n V T V i n P RT i ? 从热力学原理可推导建立逸度系数与 P-T-V 关系： ) 16 2 ( )] ( , , ) 0 [( 1 ? ln ? ? ? ? ? ? dp P RT j n P T P i n t V RT i ? ---- 适用于以 V 、 T 为独立变量的状态方程 ---- 适用于以 P 、 T 为独立变量的状态方程 （ 2-15 ）、（ 2-16 ），结合状态方程是计算 的普遍化方 法。 i ? ? 注意： 只要知道状态方程 就可代入 2-15 或 2-16 求 i ? ? ? Van der waals 方程： i ? ? ? ? ? ? ? ? ? i c i c i i c i c i P RT b P T R a i , , , 2 , 2 8 64 27 ： 纯组分 i c i i i c i i b y b a y a ? ? ? ? ? ? 1 2 1 ) ( 混 合 物 混 合 规 则 ： ? ? ? ? ? ? ? 1 0 ) ( 2 3 p ab V p a V P RT b V m m m —— a 、 b 为 Van der waals 常数 L i V i i i c i y x P T ? ? ? ? ) , 2 , 1 ( , 求 ， ， 已知 ? ? 用 Van der waals( 范德华）方程计算 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 ) ( 2 m m m t m m m M RTV a b V V RT V V a b V RT RT PV Z 将 m t t i t M t i i nV V RTV aa V b Z b V b ? ? ? ? ? ? ? ? 式中， 3 2 )] 1