解离平衡修改.pptVIP

1 ）缓冲容量与缓冲溶液 总浓度 的关系： 0.1 0.05/0.05 4.75 5.12 0.37 0.2 0.1/0.1 4.75 4.93 0.18 0.40 0.2/0.2 4.75 4.84 0.09 1.0 0.5/0.5 4.75 4.78 0.03 c ( 总 )/mol/L [Ac - ]/[HAc]=1 加入 NaOH 前 pH 加入 0.02molNaOH 后的 pH ? pH 4 3 2 1 总分析浓度 c = [HAc] + [Ac - ] 浓度越大，缓冲容量越大；只要能达到 pH 控制的要求，缓冲溶液的 浓度不宜过高。 ) ( ) ( lg p pH a 弱酸 共轭碱 c c K ? ? ? 2 ）缓冲容量与缓冲对浓度比的关系 1.0 0.97/0.03=32 6.26 6.75 0.49 1.0 0.95/0.05 =19 6.03 6.26 0.23 1.0 0.90/0.10 = 9 4.75 5.81 0.11 1.0 0.5/0.5 = 1 4.75 4.78 0.03 c ( 总 )/mol/L [Ac - ]/[HAc] 加入 NaOH 前 pH 加入 0.02molNaOH 后的 pH ? pH 4 3 2 1 总浓度一定时，弱酸与其共轭碱的浓度相等时，缓冲容量最大。 ? ? a a p ) ( ) ( lg p pH K c c K ? ? ? 弱酸 共轭碱 如果 c ( 共轭碱 )/ c ( 弱酸 ) = 10~1/10 ，缓冲容量较大，所以缓冲范围应为 pH = p K ? a ? 1 3 ）缓冲溶液的配制 1 ）缓冲溶液不能与反应物或生成物有副反应； 2 ）所选的缓冲溶液中弱酸的 p K a 和弱碱的 p K b 要尽可能与所需的 pH 相近。 如： pH = 5.0 的缓冲溶液，选用 HAc(p K ? a = 4.74)-NaAc ； pH = 9 的缓冲溶液， 选用 NH 4 Cl(p K ? a = 9.25)-NH 3 。（ p348 ） 例 4-11 ： 欲配制 1.0L 的 pH = 5.00 ， c (HAc) 为 0.20 mol/L 的缓冲溶液，问需 要用多少 NaAc ? 3H 2 O 晶体？需用多少 2.0 mol/L 的 HAc? 解 : (1) ) ( ) ( lg p pH a 弱酸 共轭碱 c c K ? ? ? 2 . 0 ) ( lg 75 . 4 00 . 5 共轭碱 c ? ? c ( 共轭碱 ) = 0.35 mol/L g 48 1 . 136 35 . 0 1 ? ? ? m L 10 . 0 0 . 2 0 . 1 2 . 0 HAc mol/L 0 . 2 2 ? ? ? V 的体积： 的 ）需 （ 4-5 沉淀 - 溶解平衡（ 非均相平衡 ） BaSO 4 (s) ? Ba 2+ (aq) + SO 4 2- (aq) 可逆多相解离平衡 ) BaSO ( ) SO ( ) Ba ( 4 2 4 2 a a a K ? ? ? ? ? ) SO ( ) Ba ( 2 4 2 ? ? ? ? a a K ? ] SO [ ] B a [ 2 4 2 sp ? ? ? ? ? ? ? K K 溶度积 常数 对一般的沉淀 - 溶解平衡： M m A n = m M n + + n A m - solubility product n m m n K ] A [ ] M [ sp ? ? ? ? ? ? ? K K ? sp ? ? K RT G ln r ? ? ? ? ? sp r ln K RT G ? ? ? ? ? sp sp r ln ln ln K Q RT Q RT K RT G ? ? ? ? ? 如： Ca 3 (PO 4 ) 2 (s) = 3Ca 2+ (aq) + 2PO 4 3- (aq) Q = [Ca 2+ ] 3 ? [PO 4 3- ] 2 Q ：为非平衡 态时的离子积 Q K ? sp , ? G 0, 沉淀从溶液中析出， Q = K ? sp , ? G = 0, 饱和溶液与沉淀物平衡， Q K ? sp , ? G 0, 溶液不饱和，若体系中有沉淀物，则沉淀将溶解。 Q RT G G ln r r ? ? ? ? ? 溶度积规则 例 4-12 ： 计算 298K