水的化学氧化还原29页.pptVIP

第七章 化学氧化还原 第一节 概述 第二节 化学氧化法 第三节 化学还原法 第四节 电解 一 简单无机物的化学氧化还原过程 实质是 电子转移 。失去电子的元素被氧化，是 还原 剂 ；得到电子的元素被还原，是 氧化剂 。 标准电极电位值愈大，物质的氧化性愈强，值愈小， 其还原性愈强 。 ? ? ? ? 还原态 氧化态 ln nF RT E E ? ? ? 第一节 概述 二 有机物的氧化还原过程 许多反应并不发生电子的直接转移，只是原子周 围的电子云密度发生变化。目前还没有建立电子云密 度变化与氧化还原反应的方向和程度之间的定量关系。 因此，在实际上， 凡是加氧或脱氢的反应称为氧化 ， 而 加氢或脱氧的反应则称为还原 ，凡是与强氧化剂作 用使有机物分解成简单的无机物的反应，可判断为氧 化反应。甲烷的降解历程历程如下： 无机 酸 醛 醇 烷 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? O H CO HCOOH O CH OH CH CH 2 2 2 3 4 三 各类有机物的可氧化性 经验表明 : ? 酚类、醛类、芳胺类和某些有机硫化物 ( 如硫醇、硫 醚 ) 等 易于氧化 ； ? 醇类、酸类、酯类、烷基取代的芳烃化合物、硝基 取代的芳烃化合物 ( 如硝基苯 ) 、不饱和烃类、碳水化 合物等在一定条件 ( 强酸、强碱或催化剂 ) 下 可以氧化 ; ? 饱和烃类、卤代烃类、合成高分子聚合物等 难以氧 化。 第二节 化学氧化法 采用的氧化剂包括下列几类。 ①接受电子后还原成负离子的 中性分子 ，如 Cl 2 、 O 2 、 O 3 。 ② 带正电荷的离子 ，接受电子后 还原成负离子 ， 如漂白粉的次氯酸根中的 Cl + 变为 Cl - 。 ③ 带正电荷的离子 ，接受电子后 还原成带较低 正电荷的离子 ，如 MnO 4 + 中的 Mn 7+ 变为 Mn 2+ ， Fe 3+ 变为 Fe 2+ 等。 一、空气氧化 把空气鼓入废水中，利用空气中的氧气氧化废水 中的污染物。空气氧化法具有以下特点： ①电对 O 2 /O 2- 的半反应式中有 H + 或 OH - 离子参加， 因而 氧化还原电位与 pH 值有关 。 ②在 常温常压和中性 pH 值 条件下，分子氧 O 2 为弱 氧化剂，反应性很低，故 常用来处理易氧化的污染 物 。 ③ 提高温度和氧分压 ，可以增大电极电位； 添加 催化剂 ，可以降低反应活化能，都 利于氧化反应的 进行 。 1 、地下水除铁、锰 在缺氧的地下水中常出现 二价铁和锰 。通过曝气，可 以将它们分别氧化为 Fe(OH) 3 和 MnO 2 沉淀物。 除铁 的反应式为： 考虑水中的碱度作用，总反应式可写为： 按此式计算，氧化 lmg/L Fe 2+ ，仅需 O.143mg ／ L O 2 。 实验表明，上述反应的动力学方程为： ? ? ? ? ? ? ? ? ? H OH F e O H O F e 4 2 5 2 / 1 2 3 2 2 2 ? ? 2 3 2 2 3 2 8 4 2 8 4 CO OH F e O H O HCO F e ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 2 2 O p OH Fe k dt Fe d ? ? ? ? 研究指出， MnO 2 对 Mn 2+ 的氧化具有催化作用。大致历程为 氧化： 吸附： 氧化 : 曝气过滤 ( 或称曝气接触氧化 ) 除锰工艺。先将含锰地下 水强烈曝气充氧，尽量地散去 CO 2 ，提高 pH 值，再流入天然锰 砂或石英砂充填的过滤器，利用接触氧化原理将水中 Mn 2+ 氧 化成 MnO 2 ，产物逐渐附着在滤料表面形成一层能起催化作用 的活性滤膜，加速除锰过程。 ? ? s MnO O Mn 2 2 2 ? ? ? ? ? 慢 ? ? ? ? s MnO Mn s MnO Mn 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? 快 ? ? 2 2 2 2 2 MnO O