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误差及统计学知识探讨交流 2013 05 一、误差的表示方法 一、误差的表示方法 定量分析所得数据的优劣，通常用准确度 和精密度表示。 1.真实值xT ：某物理量客观存在的真实数 值；一般是未知的。下列可认为是已知真实值 理论真实值：化合物的理论组成等； 约定真实值：国际计量大会规定的原子量等； 相对真实值：科学实验中使用的标准试样等。 2．准确度及误差 准确度 准确度─表示测定结果（x）与真实值（xT）的接近程度， 准确度的高低用误差E 的大小来衡量； 误差—— 测定结果 x 与真实值 xT 之间的差值。 绝对误差 误差越小，分析结果越接近真实值，准确度也越高 Ea= x –xTx＜ x Ea= x –xT x ＞ xT 为正误差，说明测定结果偏高 相对误差 Ea ——Er= x —— x - x T= ———— 常用%表示 T 一般用：绝对误差Ea和相对误差E 一般用：绝对误差Ea和相对误差Er 相对误差 相对误差反映出误差在真实值中所占的比例，衡量分析结果的准确度更为确切。 用绝对误差可看出x与xT之间接近程度，但绝对误差相同，相对误差未必相同，准确度未必相同。 例1* 用分析天平称得A、B两物质的质量分别为 1.7765g、0.1776g; 两物体的真实值分别为：1.7766g、 0.1777g, 则：绝对误差为 Ea(A)=1.7765g-1.7766g= -0.0001g Ea(B)=0.1776g-0.1777g= -0.0001g 相对误差为： E ( A) ? 0.0001g 0.0056% r 1.7766 g E (B) ? ? 0.0001g ? ?0.056% r 0.1777 g 称量物品的质量较大时，相对误差较小，则称量的准确度较高。 分析结果的准确度常用相对误差来表示。 3．精密度与偏差 精密度——指在相同条件下，多次平行测定同一样品所得的测定结果之间的相互接近程度。精密度高低用偏差来衡量 平行测定结果越接近，分析结果的精密度越高，偏差越小；精密度低，表示各测定值比较分散，偏差大。常用以下几种方式表示。 （1）偏差 ： 绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。 设n次测定结果为：x1、x2、……xn，算术平均值为 x ? x1 ? 2 ? ? x n n ? 1 x n?in i ?1 n ? i 绝对偏差di 是个别测定值xi与算术平均值之差 d i ? i ? x （有正、负） d ?相对偏差 dr： d ? i d平均偏差r x d 平均偏差 （有正、负;常用%） d 1 ? d 2 ? ? ? ? ? d n ? d i nd ? ? n n  i ?1 n 相对平均偏 dr = d x 差 dr :平均偏差和相对平均偏差：用来表示一组测定值的离散趋势。 : 一组数据越分散，平均偏差和相对平均偏差越大，精密度越低. 平均偏差和相对平均偏差可衡量精密度高低， 但有时不能充分反映测定结果的精密度，引入标准偏差。 (2)标准偏差 S 标准偏差也称均方根偏差，它和相对标准偏差是用统计方法处理分析数据的结果，二者均可反映一组平行测定数据的精密度。标准偏差越小，精密度越高。 ? lim 1 ? ? lim 1 ? n μ 为无限多次测定的平均值(总体平均 值)；（真实值） n 通常指大于30次的测定 。 n?? n x i i ?1 ? ? ) 2 n i ? ( x i ?1 n ? ? 标准偏差 标准偏差S :对有限测定次数（n＜20） n n 2? ( x i ? x ) 2 2 ? d i S ? i ?1 ? i ?1 n ? 1 n ? 1 n-1称为自由度，以 f 表示，表示独立变化的偏差数目 相对标准偏差Sr : (常用%) Sr ? Sx S 总体标准偏差σ表明测定值对真实值的偏离; 标准偏差S表明测定值对平均值的偏离;应用普遍. 1真实值◎◎◎◎ 1 真实值 ◎◎◎◎ 2 3 4 ◎◎◎◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 1数据集中,精密度和准确度都高，结果可靠 2数据集中,精密度高而准确度低，存在系统误差 3数据分散,精密度和准确度均不高，结果自然不可靠 4精密度非常差，尽管正、负误差恰好相互抵消而使平均值接近真实值 但只是偶然的巧合 并不可靠 评价定量分析优劣，应从精密度和准确度两个方面衡量： 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，失去了衡量准确度的前提，所得结果不可靠（3、4）；精密度高准确度才可能高。 但是精密度高的不一定准确度也高（2）； 只有在消除了系统误差之后，精密度越高， 准确度才越高（1）。这时可用精密度来评价分析结果的好坏。 二、