有机化学 烷烃.pptVIP

2.5 烷烃的物理性质 t 外 观： 状态， 颜色， 气味 物理常数： 沸点（ b.p.) 熔点（ m.p.) 折光率 (n) 旋光度[α] λ 密度（ D ） 溶解度 偶极矩（μ） μ=qd 光谱特征 31 烷烃熔点的特点 （ 1 ） 随相对分子质量增大 而增大。 （ 2 ） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （ 3 ）相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点下降。 奇数碳 偶数碳 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。 2.5.1 熔点 32 烷烃的密度均小于 1 （ 0.424-0.780) 偶极矩均为 0 。 烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂 . 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 （ 1 ）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。 （ 2 ）随相对分子质量增大而增大（运动能量增大，范德华引力增大）。 （ 3 ）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。（叉链多，分子不易接近） 三 密度 四 饱和烃的偶极矩 五 溶解度 2.5.2 沸点 33 1. 稳定。对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都 不发生反应。 2. 烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 总体特点 34 2.6. 化学性质 化学性质取决于分子的结构。 C-C 、 C- Hσ键。键能较大， 极性较小，烷烃稳定。 高温、光照等条件下烷烃具有反应 活性。 1. 卤代反应 1) 氯代 hv CH 4 Cl 2 hv Cl 2 hv Cl 2 CH 3 Cl CH 2 Cl 2 CHCl 3 hv Cl 2 CCl 4 35 反应经历了自由基活性中间体。 自由基取代反应。 亦称反应历程、反应机制，是描述反应由反应物到产物所 经历的每一步过程。 2 ）反应机理 氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基： hv Cl 2 or 2 Cl 产生甲基自由基： 链增长 ② Cl + CH 4 CH 3 + HCl 产生新的氯自由基： 链引发 ① CH 3 + CH 3 Cl + Cl Cl 2 链增长 ③ 36 氯甲基自由基的形成： CH 3 Cl Cl + CH 2 Cl HCl + 链增长 ④ 氯甲基自由基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子： CH 2 Cl + Cl 2 CH 2 Cl 2 + Cl 链增长 ⑤ ...... 自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止： Cl + Cl Cl 2 CH 3 + Cl CH 3 Cl + CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 Cl + CH 2 Cl ClCH 2 CH 2 Cl 链终止 37 整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。 此自由基反应也称 链锁反应或链反应。 [ 讨论题 ] 1 ）将氯气用光照射后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合， 会发生氯代反应吗 ？ 2 ）甲烷氯代易得氯代烷的混合物，为什么？ 3 ）甲烷和氯气同时光照，为什么不引发甲基自由基？ CH 3 Cl CH 2 Cl 2 CHCl 3 CH 4 kJ/mol 422.2 414.2 400.8 439 Cl Cl 2Cl 243 kJ/mol 38 3) 活化能与反应速率 活化能 (activating energy) ： 过渡态与反应物之间的能量差。 E Cl + CH 4 [Cl H CH 3 ] [CH 3 Cl Cl ] 16.7 8.3 CH 3 + HCl CH 3 Cl + Cl ? . ? . ? . ? . 活化能越小，反应速率越快； 活化能越大，反应速率越慢。 第一步 E a = +16.7kJ/mol 第二步 E a = +8.3kJ/mol 在甲烷氯代的多步反应中 , 哪 一步是控制反应速率的？ 反应速率最慢的一步 —— 速度控制步骤 —— 39 4 ）氯代、溴代反应的取向 CH 3 CH 2 CH 3 + Cl 2 hv 25 o C CH 3 CH 2 CH 2 Cl + CH 3 CHCH 3 Cl 45% 55% 1 o H 与 2 o H 被取代的概率为 : 6 ? 2 氢的相对反应活性： 1 o H:2 o H = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8 CH 3 CHCH 3 + Cl 2 CH 3 hv 25 o C CH 3 CHCH 2 Cl + CH 3 CCH 3 CH 3 Cl CH 3 64% 36% 1 o H 与 3 o H 氢被取代的概率为 :