质谱离子源简介[文字可编辑].pptVIP

2 、应用 数个带多电荷离子经数学 转换，得到分子离子 ESI 使蛋白质产生多个带多电荷离子 质谱软电离技术种类的 简介和用途 邵玉凤 目录 ? 质谱仪的发展简史 ? 电离方式和离子源种类 ? 软电离种类的简介和用途 一、质谱仪的发展简史 19 世纪末 ， E.Goldstein 在低压放电实验中观 察到正电荷粒子，随后 W.Wein 发现正电荷粒子束 在磁场中发生偏转，为质谱的诞生提供了准备； 1912 年 ，英国物理学家 Joseph John Thomson 研制出 世界上第一台质谱仪 ； 1917 年 ，电喷雾物理现象被发现； 1918 年 ， Dempster 180 °磁扇面方向聚焦质 谱仪； 1935 年 ，马陶赫 (Marttauch) 和赫佐格 (R. Herzog) 根据他们的双聚焦理论，研制出双聚焦质 谱仪； 1940 年 ，尼尔 (Nier) 设计出单聚焦磁质谱仪， 又于 1960 年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪； 1942 年 ，第一台商品质谱仪； 1953 年 ，由鲍尔 (Paul) 和斯坦威德尔 (Steinwedel) 提出四极滤质器；同年，由威雷 (Wiley) 和麦克劳伦斯 (Mclarens) 设计出飞行时间质谱仪原型； 1954 年 ，英格拉姆 (Inghram) 和海登 (Hayden) 报 道的 Tandem 系统，即串联的质谱系统 (MS/MS) ； 1955 年 ， Wiley Mclarens 飞行时间质谱仪； 1960‘s ，开发 GC/MS ； 1974 年 ，回旋共振质谱仪； 1979 年 ，传送带式 LC/MS 接口成为商业产品； 1982 年 ，离子束 LC/MS 接口出现； 1984 年 ，第一台电喷雾质谱仪宣告诞生； 1988 年 ，电喷雾质谱仪首次应用于蛋白质分析； 1989 年 ， Hens G. Dohmelt 和 W. Paul, 离子 阱（ Ion trap) 的应用于质谱； 2002 年 ， J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电 离（ electron spray ionization, ESI ）质谱和基质 辅助激光解吸电离 (matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI) 质谱获诺贝尔化学 奖。 计算机数据 处理系统 真空系统 加速区 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 Sample inlet Ionisation source Ion separation Detector Output 质谱计框图 二、电离方式和离子源种类简介 硬电离 - 电子轰击电离 (EI) 化学电离 (CI) 场解吸 (FD) 和场电离（ FI ） 快原子轰击 (FAB) 软电离 电喷雾电离 (ESI) 大气压化学电离 (APCI) 大气压光喷雾电离 (APPI) 基质辅助激光解吸电离 (MALDI) 三、软电离种类的简介和用途 （一）化学电离（ Chemical Ionization CI ） 1 、基本原理 + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M+1) + ;(M+17) + ;(M+29) + ; 化学电离样品分子与电离电子 不直接作用 ，而是 引入大量的 反应气 ，反应气被电子轰击后因离子 - 分子反应产生一些活性反应离子，这些离子再与 样品分子发生离子 - 分子反应，使样品分子实现电 离。 现以甲烷作为反应气，说明化学电离的过程。 在电子轰击下，甲烷首先被电离 : CH 4 +e CH 4 + + CH 3 + + CH 2 + + CH + + C + + H + 甲烷离子与分子进行反应，生成加合离子： CH 4 + + CH 4 CH 5 + + CH 3 ● CH 3 + + CH 4 C 2 H 5 + + H 2 加合离子与样品分子反应： CH 5 + + X XH + + CH 4 C 2 H 5 + + X X + +C 2 H 5 生成的 XH + 比样品分子 X 多一个 H + ，可表示为 (M +1) + ，称为准分子离子。以甲烷作为反应气， 除 (M+1) + 之外，还可能出现 (M+17) + ， (M+29) + 等 离子，同时还出现大量的碎片离子。 2 、应用级实例 化学电离一般有 正 CI 和 负 CI ，可以根据样品情况 进行选择，对于含有很强吸电子基团的化合物检测负 离子的灵敏度比检测正离子的灵敏度要高。 化学电离质谱图有碎片离子峰少、图谱简单、易 于解释等特点，适用于 易于气化的样品 分析，不适用 于难挥发性成分的分析。 化学电离得到的质谱图 不是标准质谱图 ，不能进 行库检索。 例： 图