化工工艺学 第五章 煤的高温干馏讲解.pptVIP

焦炉煤气的脱硫方法 干法脱硫 脱硫剂： Fe(OH) 3 、 Fe(OH) 2 。原理是通过化学吸附脱除煤气中的 H 2 S 。我 国许多焦化厂采用此法。 ? 脱硫反应 2Fe(OH) 3 + 3H 2 S → Fe 2 S 3 + 6H 2 O Fe 2 S 3 → 2FeS + S ↓ Fe(OH) 2 + H 2 S → FeS + 2H 2 O ? 再生反应 2Fe 2 S 3 +3O 2 +6H 2 O → 4Fe(OH) 3 +6S ↓ 4FeS+3O 2 +6H 2 O → 4Fe(OH) 3 + 4S ↓ 脱硫剂的制备：用磨碎的沼 铁矿或铁屑与锯木屑，按体 积比 1 : 1 混合，再加约 0.5% 的熟石灰，以使脱硫 剂呈碱性（ pH = 8~9 ）， 并用水均匀调湿，使其含水 30~40% ，让铁充分氧化。 净化度高： 1~2mg/Nm 3 当硫磺在脱硫剂中的含量 约为 35% 时，即需要更换 新的脱硫剂。 湿法脱硫 — 改良 A.D.A 法脱硫 改良的 蒽醌二磺酸钠 (Anthraguione Disulphonis Acid, ADA) 法为化学吸收法，在湿法脱硫中应用最为普遍。该法 是在 ADA 法溶液中加入适量的偏钒酸钠作 载氧剂 ，使氧化 析硫速率大大加快，故称改良 ADA 法。 改良 ADA 法脱硫包括 吸收脱硫 和 氧化再生 两个过程： 3 3 2 2 NaHCO NaHS CO Na S H ? ? ? ? ? ? ? ? ? S NaOH O V Na O H NaVO NaHS 2 4 4 2 9 4 2 2 3 ? ? O (H) 2 4 9 2 3 2 2 =4 2 Na V O ADA NaOH H O NaVO ADA ? ? ? ? 吸收脱硫塔中： (H) (O) 2 2 2 2 2 ADA O ADA H O ? ? ? 氧化再生塔中： 吸收脱硫的总反应式： (O) (H) 2 H S ADA S ADA ? ? ? ? 萘醌 (Takahax) 法脱硫 脱硫剂：氨 ( 来自焦炉煤气 )+ 催化剂 NQ(1 ， 4- 萘醌 -2- 磺酸铵 ) 3 2 4 NH H O NH OH ? ? 4 2 4 2 NH OH+H S NH HS+H O ? 4 4 2 NH OH HCN NH CN+H O ? ? ? ? ? ? 4 2 4 NH HS NQ H O NH OH S NQ ? ? ? ? ? ? 氧化态 还原态 脱 硫 塔 中 的 反 应 湿法脱硫 和 脱硫废液处理 (Hirohax 湿式氧化法 ) ? 湿法脱硫 再生：吸收富液被送入再生塔，同时吹入空气，在催化剂 NQ 的作用下 进行氧化再生。反应为： NQ 4 2 4 NH HS+0.5O NH OH S ?? ? ? ? 4 4 NH CN S NH SCN ? ? ? ? ? ? 2 2 NQ +0.5O NQ H O ? 还原态 氧化态 再 生 塔 中 的 反 应 ? ? NQ 4 2 4 2 3 2 2 2NH HS+2O NH S O H O ?? ? ? ? ? NQ 4 2 4 4 4 2 2 NH HS+2O NH OH NH SO H O ? ?? ? ? 主反应 副反应 ? 脱硫废液处理 (Hirohax 湿式氧化法 ) 2 2 2 4 S+1.5O +H O H SO ? ? ? ? ? 4 2 3 2 2 4 4 2 4 2 2 NH S O +2O +H O NH SO H SO ? ? ? ? 4 2 2 4 4 2 2 NH SCN+2O +2H O NH SO CO ? ? ? ? 2 4 3 4 4 2 H SO 2NH NH SO ? ? 再生塔溶液部分流入至脱硫塔循环使用，另一部分进入 Hirohax 工序 进行废液处理，使脱硫液中的 硫化物 、 含氰化物 及 悬浮硫 等完全氧 化为 硫酸铵母液 。 该法利用煤气中的 H 2 S 、 HCN 和 NH 3 互为吸附剂而共同除去。 Hirohax 反 应 钢铁厂自用焦炉煤气净化流程 氨与吡啶的回收 What ？ 炼焦配煤的含氮量约为 2% ，在高温炼焦过程中，其中的氮有 20~25% 转化为氨，故氨对炼焦煤的产率约为 0.3% ，粗煤气中含氨 8~11% ， 经过初冷后仍有 4~8g( 氨 )/m 3 随煤气逸出。沸点较低的轻吡啶盐基（包括吡