寇杰腐蚀与防腐第2章电化学腐蚀基础.pptx

腐蚀与防腐;;最常见的原电池：;电池外电路接通，电灯发光。此时，两电极上发生的电 化学反应：;可见： 整个电池的电化学过程是 由阳极的氧化过程、阴极的还 原过程以及电子和离子的流动过程所组成。电子和离子的流 动回路构成了闭合回路。;腐蚀原电池实质上是一个短路的原电池。 腐蚀电池的定义：只导致金属材料破坏而不对外界 作功的短路原电池。;阳极Zn: 阴极Cu:;1）腐蚀电池的阳极反应是金属的氧化反应，结果 造成金属 材料的破坏。 2) 腐蚀电池的阴、阳极 短路（即短路的原电池），电池 产 生的电流全部消耗在内部，转变为热，不对外做功。 3) 腐蚀电池中的反应是以最大限度的不可逆方式进行。;;上述实验中，阳极的氧化反应、阴极的还原反应 在金属 锌的表面上同时发生，且等速，保持着电荷守恒。 凡是能分成两个或多个氧化、还原反应的腐蚀过程， 都 可以叫做电化学反应（电化学腐蚀过程）。 例如：铁、铝在酸中的腐蚀反应均属于电化学反应。;腐蚀电化学的阳极反应、阴极反应可 用通式表达： （腐蚀电池的工作环节） 1） 阳极反应 通式：M→Mn++ne 产物有二种： 可溶性离子，如 Fe- 2e→Fe2+ 不溶性固体， 如 2Fe+3H2O→Fe2O3+6H++6e 2） 阴极反应 通式：D+ne → [ D·ne] D 是能够吸收电子的物质。;;习惯上： 吸氧反应所构成的腐蚀称为吸氧腐蚀； 析氢反应所构成的腐蚀称为析氢腐蚀； 析氢和吸氧是电化学腐蚀过程中最常见的阴极反应。 阴极上可以发生多个阴极反应。（参见下图）;;作为腐蚀电池的工作环节，还有必不可少的一项： 3）电流回路 金属部分：电子由阳极流向阴极； 溶液部分：正离子由阳极向阴极迁移；;腐蚀电池可分为宏观电池和微观电池两种。 1、宏观腐蚀电池 宏观腐蚀电池（大电池）： 指阳极区和阴极区的尺寸 较大，区分明显，肉眼可辩。 通常，接触的两种不同金属浸在电解质溶液中， 由于 两金属存在电位差，构成腐蚀宏观电池。;腐蚀原电池;1）不同类金属浸于电解质溶液中形成电偶腐蚀。它也分两 类： i 、两种金属浸在各自盐溶液中。如丹尼尔电池：;ii 、两种金属浸入同一种电解质溶液中。如：;上述两种电偶电??，一是金属还原， Cu沉积于阴极； 另一是氧或氢离子还原，消耗溶液中的氧 或氢离子，吸收 电子。 后者在金属与腐蚀介质接触时经常见到。;2）同类金属浸于同一种电解 质溶液中，由于溶液的浓 度、温度或介质与电极的 相对流动速度不同，构成 浓差或温差腐蚀电池。 i . 盐浓差电池 金属浸在不同浓度 的同种盐溶液中构成的 电池。;? 高氧浓度区的金属为阴极； ? 低氧浓度区的金属为阳极， 阳极金属被溶解腐蚀。;i ii ）温差电池;i v）电解池阳极腐蚀;电化学反应的依据;微观腐蚀电池（微电池）：指阳极区和阴极区尺寸小， 肉眼不可分辨。 金属只要存在电化学不均匀性区域，就会发生微电池腐 蚀过程。不管是纯金属、单相合金，还是复相合金，其电化 学不均匀性导致的微小电极的氧化、还原过程，就 构成了微 观腐蚀电池。;1）金属化学成分不均匀形成的微观电池。例如： 工业锌浸入酸性介质中， 形成FeZn7为阴极、Zn为阳极 的微电池，Zn被腐蚀； 碳钢中的碳化物Fe3C、铸铁中的石墨都可以阴极形式出 现，与基体金属Fe构成微电池，Fe被腐蚀。 ……;2）金属组织的不均匀形成的微电池 晶粒与晶界，往往晶粒为阴极，晶界能量高、不稳定， 成为阳极； 合金中存在第二相时，多数情况下第二相呈阴极、基 体为阳极； 单相固溶体结晶偏析时，贵金属的富集区为阴极，贫 集区为阳极； ……;3） 金属表面物理状态的不均匀形成的微观电池 金属的变形不均匀或受力不均匀以及因析出相造成的 内应力、 晶格畸变等都会导致形成微观电池。 一般形变 大，内应力大的部分为阳极。 ……;4）由于金属表面膜不完整而产生的微电池 金属表面膜失去了完整性，会形成微观电池，这种微观 电池又叫做膜孔电池，一般膜为阴极，孔隙下的金属为阳 极。 Q：是否可以在下列说法之间建立对等关系呢？;* 宏电池的腐蚀形态是局部腐蚀，腐蚀破坏主要集中在阳 极区。 ** 如果微电池的阴、阳极位置不断变化，腐蚀形态是全面 腐蚀；如果阴、阳极位置固定不变，腐蚀形态是局部腐蚀。;;金属腐蚀的本质;电化学腐蚀机理与纯 化学腐蚀 机理 的 基 本 区别 是：电化学腐蚀时， 介质与 金属的相互作用被分为两个 独立的共轭反应。阳极过程 是金属原子直接转移到溶液 中，形成水合金属离子或溶 剂化金属离子； 另一个共轭 的阴极过程是留在金属内的 过量电子被溶液中的电子接 受体或去极化剂接受而发生 还原反应。;2012-4-21;从热力学观点来考虑，金属的电化学腐蚀过程是 由于单 质形式存在的金属与周围电解质组成的