膜分离工程 第十章 膜污染.ppt

⒀消毒法 为防止微生物、细菌及有机物的污染，在膜清 洗中常使用消毒剂，如氯试剂、过氧化物、碘 化物。 ⒁其他方法 膜组件的合理设计扩大组件流道，减少水 力死角； 操作条件的优化提高温度操作，恒通量操 作。 物理方法 ⑵研制污染物难以吸附的材料 ? 膜表面的改性可分为 物理改性和化学改性 ． ? 物理改性包括 共混和表面涂层 ． ? 共混是将亲水性高分子与成膜材料进行共混， 从而改善膜的亲水性； ? 表面涂层是指在膜表面上形成一层功能性预 涂覆层，防止膜材料与溶液中的组分发生吸 附作用，从而提高分离膜的抗污染性，但由 于这种改性中所用的活性剂本身也会在膜表 面吸附造成污染，而且这些表面活性剂多是 水溶性的，与膜间作用力很小，容易在水中 流失，所以很多人研究膜的化学改性，如在 膜上复合或接枝等． ⑵研制污染物难以吸附的材料 ? 发展高通量、高抗污能力的膜是膜技术的发展方向之一，也 是从根本上解决 SMBR 中膜污染问题的关键所在。 T ． Hyun 等 研制了两种 TiO 2 改性 超滤膜， ? 第一种是在 PVDF 膜的制作过程中直接将纳米 TiO 2 粉固化到膜 的内部形成 TiO 2 改性超滤膜， ? 第二种是在正常的 PVDF 膜外镀一层 TiO 2 形成 TiO 2 改性超滤膜。 ? 两种改性后的超滤膜与改性前的 PVDF 膜进行的抗污对比 试验 ( 以 SMBR 中的活性污泥体系作为原水 ) 结果表明，在膜内 固化 TiO 2 的改性超滤膜在试验过程中通量衰减很慢，稳定时 的膜通量约为未改性的 3 倍；在膜外镀 TiO 2 的改性超滤膜，初 始通量较未改性的超滤膜有所降低，但其通量衰减得最慢， 抗污能力较膜内固化 TiO 2 的改性膜及未改性的膜都要强。 ⑵研制污染物难以吸附的材料 ? B ． Cai 等用 MnO 2 在聚乙烯膜上形成动态 膜 ，污染后的膜浸入到盐酸中，由于 MnO 2 被还原为 Mn 2+ ，附着在动态膜上的 污染物质也随之脱落。 ⑵研制污染物难以吸附的材料 ? 张捍民等采用孔径 56μm 的工业滤布制作膜组件并以 粉末活性炭 (PAC) 作为预涂剂 ，组成预涂动态膜生 物反应器。对比预涂膜、未预涂膜和 0 ． 4μm 中空纤 维膜对污染物的去除效果和膜污染状况发现，预涂 动态膜生物反应器不仅对污染物质的去除效果更好， 而且预涂膜可以防止污染物质与微生物向膜材料表 面和内部扩散，从而减轻膜污染，运行 47d 后，操作 压力仅上升至 6kPa ，并且只需刷洗，膜通量就可以 恢复，无须消耗化学试剂。 （ 3 ）化学清洗法 ? 除了上述一些化学防止方法外 , 采用化学清洗剂对已 经污染的膜进行清洗来恢复通量也是一种比较常用 的方法。 ? 实际应用中应根据膜污染的类型、程度、膜的物理 化学性质等因素来选择和确定清洗剂。清洗剂可单 独使用，但更多情况下是复合使用。 无机物质污垢 ，包括水垢、铁盐、铝盐等。 —— 采用酸类、螯合剂、非离子型表面活性剂以及 分散剂等配方 有机物质污垢 ，包括粘泥和油类。 —— 采用阴离子型或非离子型表面活性剂、碱类、 氧化剂或还原剂、分散剂和酶洗涤剂等配方。 膜污染的清洗方法 化学法：选择清洗剂要注意三点： ? 1 ．要尽量判别是何种物质引起污染； ? 2 ．清洗剂要不致于对膜或装置有损害， ? 3 ．要符合产品要求。 ? 化学清洗方法 ①起溶解作用的物质： 酸、碱、酶（蛋白 酶）、螯合剂、表面活性剂、分散剂。 ②起切断离子结合作用的方法： 改变离子 强度、 pH 、电位。 ③起氧化作用的物质： 过氧化氢、次氯酸盐 ④起渗透作用的物质： 磷酸盐、次氯酸盐 （ 3 ）化学清洗法 ? ①酸液 ? 无机离子如 Ca 2+ 、 Mg 2+ 在膜表面形成沉淀层，可采取 降低 pH 值促进碳酸盐转化为可溶性盐，再加上乙一胺 四乙酸 (EDTA) 钠盐螯合金属离子使之可溶．常用的酸 有盐酸、柠檬酸、草酸等．配制酸溶液的 pH 值因膜材 质类型而定．例如对 CA 膜，清洗液 pH=3 ～ 4 ；对其他 膜如 PS 、 SPS 、 PSA 、 PAN 、 PVDF 等， pH=1 ～ 2 ．利 用水泵循环操作或者浸泡 0 ． 5 ～ 1 h ，对去除无机粒子 效果好． ? ② 碱液 ? 碱液常用来清洗有机物及油脂造成的污染．常用的碱 主要有氢氧化钠和氢氧化钾．配制碱溶液的 pH 值也因 膜材质而定．对 CA 膜，清洗液 pH=8 左右；对其他膜 pH=12 ． （ 3 ）化学清洗法 ? ③ 表面活性剂 ? 表面活性剂能够在膜表面形成致密亲水层使水通量得 到改善．如 SDS 、吐温 80 、 Triton 、 X 一 100( 一种非离 子表面活性剂 ) 等表面活性剂在许多场合有很好的清洗 效果，