结晶学第5章晶体生长.pptVIP

B C 2 h D 3 h A 1 h 各晶面法向生长速度 3 1 2 h h h ? ? A ? B ? D ? a CDBCABDE A B C D E A ? B ? C ? E ? b CDBCAB=DE A B C D E A ? ? B ? C ? D E ? 注意：当两相邻晶面夹角为锐角，生长速度快的 晶面不会出现超覆现象。 § 5.5 决定晶体生长形的内因 （晶面的发育） ? 在晶体生长过程中，不同晶面的相对生长速 度如何，在晶体上哪些晶面发育。 ? 下面介绍有关这方面的几种主要理论。 1 ．布拉维法则 早在 1855 年，法国结晶学家布拉维从晶体 具有空间格子构造的几何概念出发，论述了实 际晶面与空间格子构造中面网之间的关系。 布拉维法则：实际晶体的晶面常常平行于 面网密度大的面网；面网密度越大，相应 晶面的重要性越大。 b A B C D a a ＞ b 面网密度 ABCDBC 布 拉 维 法 则 图 解 1 2 3 结论： 在一个晶体上，各晶面间的相对 生长速度与它们本身面网密度的大小 成反比，即面网密度越大的晶面，其 生长速度越慢；反之越快。 2 ．居里 — 吴里夫原理 ? 1885 年居里 (P ． Curie) 指出，在平衡条件下，发 生液相与固相之间的转变时，晶体调整其形态使总的 表面能为最小．亦即晶体生长的平衡形态应具有最小 表面能。此原理可用下式表示： 当温度 T 、晶体体积 V 不变时 : 居里－吴里弗原理：对于平衡形态而言，从 晶体中心到各晶面的距离与晶面本身的比表 面能成正比 ( 即各晶面的生长速度与各晶面 的比表面能成正比） 1901 年吴里弗进一步扩展了居里原理。 3 ．周期键链 (PBC) 理论 从晶体结构的几何特点和质点能量两方 面来探讨晶面的生长发育。 此理论认为在晶体结构中存在若一系列 周期性重复的强键链，其重复特征与晶体中 质点的周期性重复相一致，这样的强键链称 为周期键链。晶体平行键链生长，键力最强 的方向生长最快。 F F F S S S K F 面：形成一个强键， 放出较少键能，生长 速度慢 S 面：形成两个强键， 放出键能高于 F 面，生 长速度比 F 面快 K 面：形成三个强键， 放出键能最多，生 长速度最快 第五章 晶体的形成 晶体是具有格子构造的固体。形成晶体的 过程实质上是在一定的条件下组成物质的质点 按照格子构造规律排列的过程。 它包括两个阶段，首先是发生阶段，然后 是成长阶段。整个过程除受外界因素影响外， 主要受制与晶体的格子构造特性。 主要内容 ? 形成晶体的方式 ? 晶体成核 ? 晶体生长的基本理论 ? 晶面生长速度 ? 决定晶体生长形的内因 ? 影响晶体形态的外因 ? 晶体的溶解和再生长 ? 人工合成晶体的方法 § 5.1 形成晶体的方式 晶体是在物相转变的情况下形成的。物相 有三种，即气相、液相和固相。只有晶体才是 真正的固体。由气相、液相转变成固相时形成 固体，固相之间也可以直接产生转变。 具体方式 1 、气体凝华结晶： 气态物质不经过液态阶段直接转变 成固体。 2 、熔融体过冷却结晶 ：当温度低于熔点时，晶体开 始析出，也就是说，只有当熔体过冷却时晶体发生。 如 : 雪花就是由于水蒸气冷却直接结晶而成的晶体。 如：水低于冰点时结晶成冰；铁水冷凝成铁的晶体。 3 、溶液过饱和结晶： 当溶液达到过饱和时，才能 析出晶体。 4 、非晶质晶化： 由非晶质体转化为晶体 如：食盐的过饱和溶液中会析出食盐晶体。 如：火山玻璃经长期的晶化作用而转变为石英、 长石的微晶。 (1) 同质多象转变： 在一定热力学条件下，由一种 结晶相转变为另一种结晶相。它们在转变前后的 成分相同，但晶体结构不同。 5 、固态下结晶相转变 （ 2 ）离溶： 在一定热力学条件下，由一种结晶相 分离成两种结晶相的作用。 如：在高压和适当温度条件下，石墨可转变为金刚石。 如：闪锌矿（ ZnS ）和黄铜矿（ CuFeS 2 ）在高温时为 均一相固溶体，低温时分离成两种独立晶体。 § 5.2 晶核的形成 晶体形成的一般过程是先生成晶核，而后再逐 渐长大。 一般认为晶体从液相或气相中形成有三个阶段： 1 、介质达到过饱和、过冷却阶段； 2 、成核阶段； 3 、生长阶段。 成核作用与晶核 晶核：从介质中析出，并达到某个临界大小， 从而得以继续成长的结晶相微粒。 成核作用：形成结晶相微粒的作用。 以溶液情况为例，说明成核作用的过程 ? 设单位体积溶液本身的自由能为 g 液 ? 从溶液中析出的单位体积结晶相自由能为 g 晶 在饱和溶液中， g 液 ＞ g 晶 ， 会不会析晶？ 一方面：结晶相析出，利于降低体系的总自由能 一方面 : 体系由一相变为两相，两相间产生界面，导 致体系自由能增加 在不饱和溶