第八章甾体及苷类培训课件.pptVIP

第八章 甾体及其苷类 §8.1 概述 甾体母核----环戊烷骈多氢菲. 一、基本结构 5元环+菲 在甾体母核上，大都存在 C3羟基，可和糖结合成苷。 根据C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不同类型。 分类 C17 侧链 A/B B/C C/D C21 甾类 羟甲基衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反 甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反 植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反 昆虫变态激素 脂肪烃 顺 反 反 胆酸类 戊酸 顺 反 反 二. 性质 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种 颜色反应，用这些反应来初步鉴别和供比色分析。 1. LB反应: 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)， 产生: 红--紫--蓝--绿--污绿，最后褪色。 2.三氯甲烷-浓硫酸反应: 样品溶于三氯甲烷沿管壁滴加 浓硫酸，三氯甲烷层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光. 3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑 （或五氯化锑）三氯甲烷溶液（不应含乙醇和水）干燥后， 60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。 §8.2 甾体化合物 C21甾体化合物 C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物， 由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体 为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物， 具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。 §8.3 强心苷类 1. 苷元部分 (1)苷元母核A,B,C,D四个环甾核: (2)取代基: C3,C14位上都有羟基： C3位-OH: 多为β-型, 例: 洋地黄毒苷元， 少数为α-型, 例:(命名时冠以“表”字)——3-表洋地黄毒苷元。 C14位-OH: 都是β-型(C/D环顺式)。 C10-甲基， C13-甲基， C 17- 有侧链. 一、定义:强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的苷。 (3)根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型：C17位侧链为五元环的△??-?内酯 乙型：C17位侧链为六元环的△???? ?? -?内酯 这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心作用。 甲型强心苷元： C17位上连五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯 ----强心甾烯型。以强心甾为母核命名。 乙型强心苷元 C17位上连六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ----双烯-δ-内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。以海葱甾或蟾蜍甾为母核命名。 2. 糖部分 构成强心苷的糖有20多种,主要α-去氧糖. 2,6-二去氧糖 2,6-二去氧糖甲醚 3.糖和苷元的连接方式 多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种： Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y 一般初生苷其末端多为葡萄糖。(X,Y为糖的个数) 4. 五元内酯环强心苷 毛地黄强心苷 5. 六元内酯环强心苷 蟾蜍: 强心利尿,升压抗炎,镇咳祛痰,抗癌,升白细胞. 二、强心苷的理化性质 性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性，C17 侧链为?-构型的味苦，α-构型味不苦，但无效。对粘膜有刺激性。 溶解性: 强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。 弱亲脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1)，亲脂性苷微溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。 化学性质与苷类相同. 三、强心苷的提取分离 1、提取 原生苷:抑制酶的活性(冷冻干燥、快速提取、快速干 燥)MeOH、70%EtOH提取。 次生苷:利用酶的活性,EtOH、EtOAc提取。 2、纯化 1. 用乙醚、氯仿脱脂； 2. 用铅盐法除去水溶性杂质； 3. 吸附法 3、分离 常用方法：重结晶、逆流分配法、层析法 强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相似的苷同存，故提取较难。 四、强心苷的生理活性 强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导时间，兴奋心肌。其强心作用主要取决于苷元部分，但