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论苦玄参化学成分和定量分析研究进展 苦玄参为玄参科 (scrophulariacea) 植物苦玄参 picria felterrae lour.的干燥全草，为广西常用中药，系玄参科苦玄参属唯一的一种植 物，为一年生草本，其性寒味苦，具有清热解毒、消肿止痛的功能。用 于感冒风热、咽喉肿痛、痄腮、胃热腹痛、痢疾、跌打损伤、疖痈、毒蛇 咬伤〔1,2〕等证。在广西民间传统 用已有二百多年的历史，收载于广西 中药材标准中，具有良好的 用前景。现将其近年来在化学成分和质 量分析的研究进展综述如下。 1 化学成分 迄 今 为 止 ， 苦 玄 参 中 的 化 学 成 分 主 要 集 中 在 葫 芦 苦 素 (cucurbitacin)三萜成分和黄酮类化合物的研究报道，国内外对苦玄参 进行研究，发现其有效成分主要为四环三萜苷类。三萜成分是苦玄参 中最早被报道的一类化学成分，由于它们与葫芦科植物中的苦味素结 构相似，所以也有文献将其称为葫芦苦素(cucurbitacin)〔3〕 。成桂仁等自 苦玄参药材中共分离鉴定了 6 个葫芦苦素类苷元、1 个皂酮、10 个 皂苷〔4～17〕和 3 个黄酮〔18〕 。王力生等〔19〕 从苦玄参乙醇提取物的较低极 性 部 位 中 分 离 鉴 定 了 6 个 化 合 物 ， 即 n-benzoylphenylalanyl-l-phenylalaninol acetate①，1-羟基-7 羟甲基蒽醌 ②，9，16-二羟基-10，12，14-三烯-十八碳酸③，5，7，4-三羟基黄酮④， β-谷甾醇⑤和胡萝 卜苷⑥。化合物①～③的 13c-nmr 数据为首次提 供。邹节明等〔20〕 用硅胶和 mci 柱色谱分离纯化，得到 2 个不含呋喃环 的葫芦苦素类化合物，分别鉴定为 11，24-二酮-5，21-二烯葫芦素 -3α-o-β-d-吡喃木糖基-16α-o-α-l-吡喃鼠李糖苷（脱氢拜俄尼苷）和己降 葫芦苦素 f，其中前者为新化合物，后者首次从苦玄参中分离得到。此 外，他们还用采用大孔树脂、硅胶柱色谱纯化得到一个新的三萜皂苷 —11 ，22-三羰基-16α-羟基-(20s，24)- 环氧苦味素-5，23-二烯-2β-o-β-d- 吡喃葡糖苷（苦玄参苷 xi）〔21〕 。现将已从苦玄参中分离鉴定的三萜成分 和黄酮类化合物结构整理如下。 1.1 四环三萜类苷及苷元 见表 1～2，图 1～6。表 1 四环三萜类苷及苷元结构式（略）表 2 四 环三萜类苷及苷元结构式（略）表 3 黄酮类化合物结构式（略） 2 定量分析 四环三萜苷类是苦玄参中主要活性成分，苦玄参ia 和 ib 是其中的 主要苷元，药理实验证明，苦玄参干浸膏有明显的抗炎及镇痛作用〔22〕 。 2014 版《中国药典》正文中尚未收载该品种，但有些以其为原料的中成 药如妇炎净胶囊等已收载入《中国药典》（2014 年版及 2014 版）〔23〕 。目 前学者对苦玄参质量分析的研究主要集中在对苦玄参药材及其中成 药中苦玄参苷 ia 含量的测定方面。 2.1 高效液相色谱法 陈勇等〔24〕 用 rp-hplc 法，采用 c18 ods2 柱(5 μm，4.6 mm×250 mm)， 以乙腈-0.3％磷酸(34∶66)为流动相，流速 lml／min ，柱温为25℃，检测 波长为 264 nm，对不同产地、不同采收季节苦玄参中苦玄参苷 ia 进行 含量测定。结果显示，苦玄参苷 ia 进样量在 0．42～2．10 μg 的范围内 呈良好的线性关系（r=0.999 9），平均回收率为 100.4％，rsd=1.64％(n=6)。 实验证明不同产地苦玄参中苦玄参苷ⅰa 的含量不同，苦玄参采收季节 〔25〕 不同是影响其含量的一个因素。邹节明等 将超滤技术用于苦玄参等 药材有效成分的分离提取，以提取物中有效成分（苦玄参苷ⅰa）的转移 率、药液的膜通量和干膏（固体物）降低率 3 个考察指标作为评价的标 准，对苦玄参水提液进行超滤实验，用hplc 法测定苦玄参苷 ia 的含量，