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色谱仪基本分析过程可分为两步:第一步将混合在待测物质中的各种组分进行分离;第二步将已经分离的各单一组分依次进行检测,输出按时间分布的幅值不同的一组峰状信号曲线,即色谱图,据此进行定性和定量分析。 色谱图中信号峰值对应的时间τ称为保留时间,由保留时间就可定性确定相应信号所代表的物质;根据各信号包围的面积在全部信号曲线包围的面积的比例可以定量分析各组分浓度。 气相色谱仪测量原理 当载有样品的流动相流过固定相表面时,气样中的各组分沿色谱柱长度反复在流固两相中进行分配,吸附力不同: A组分不易被固定相吸附,因而A组分就走得快一些,最先离开色谱柱到达检测器,被检测后记录仪上便记下A组分的峰状曲线,同样道理,B及C组分相继达到,最后在记录纸上形成A、B、C的峰状曲线构成的色谱图。 第六节 气体成分分析仪表 色谱法根据固定相和流动相的不同,可分为: 气液色谱 气固色谱 液液色谱 液固色谱 气相色谱(流动相为气体) 液相色谱(流动相为液体) 气相色谱柱 液相色谱柱 第六节 气体成分分析仪表 色谱图 色谱图是色谱定性定量分析的基础 色谱图的术语 基线 滞留时间 死时间 校正滞留时间 峰高 峰宽 半峰宽 峰面积 分辨力 第六节 气体成分分析仪表 气相色谱仪的定性和定量分析 定性分析 滞留时间方法 加纯物质方法 第六节 气体成分分析仪表 定量分析 定量进样法 面积归一化法 外标法 计算机自动分析 气相色谱仪用工作站 气相色谱仪 自动化科学与工程学院 气体成分分析仪表的组成框图 采样装置 预处理系统 气体成分分析仪表的组成框图 采样系统 传感器 信号放大 和处理单元 显示单元 控制单元 采样系统的作用是保证进入传感器的被测气体符合仪表要求的流量、压力和温度等条件,必要时要通过预处理系统将被测气体中的水分以及对传感器有干扰的气体去除。 第六节 气体成分分析仪表 工作原理 根据混合气体中待测气体组分的某一化学或物理性质比其他组分的有较大差别,或待测组分在待定环境中表现出来的物理、化学性质的不同来检测待测组分的含量。 第六节 气体成分分析仪表 按测量原理分类主要有 电化学式:电导式、电量式、电位式、电解式、PH计、离子浓度计 热学式:热导式、热化学式 光学式:红外、紫外等吸收式光学分析仪 射线式:X射线、同位素、微波分析仪 磁学式:磁性氧气分析器、核磁共振仪 色谱式:气相色谱仪、波相色谱仪 电子光学式和离子光学式:电子探针、离子探针、质谱仪 氧量分析仪 氧含量分析仪是目前工业生产自动控制中应用较多的在线分析仪表,主要用来分析混合气体(多为窑炉废气)中氧的含量。 常用的氧量分析仪有热磁式和氧化锆式两种,其中氧化锆式分析仪因其具有结构简单,反应快捷、灵敏和适于分析高温气体等特点,成为发展最为迅速的氧量分析仪表。 第六节 气体成分分析仪表 第六节 气体成分分析仪表 二、氧量分析仪 工作原理 利用氧化锆电解质作传感器,测量混合物气体中氧气的含量 氧化锆(ZrO2)是一种陶瓷固体电解质,在高温下有良好的离子导电特性。作为氧含量检测用的氧化锆一般都掺入一定量(通常15%)的化学CaO作为稳定剂,经高温焙烧后则形成稳定的萤石型立方晶 第六节 气体成分分析仪表 氧化钙固溶在氧化锆中,其中Ca+2置换了Zr+4的位置,而在晶体中留下了氧离子空穴。空穴的多少与掺杂量有关 如果在一块ZrO2电解质的两侧分别附上一个多孔铂电极,若两侧气体的含氧量不同,则在两电极间就会出现电势,该电势称为浓差电势 氧化锆浓差电池原理 氧化锆氧量分析仪 氧化锆氧量分析仪根据浓差电池原理设计而成。包括两个“半电池”:一个“半电池”是已知氧气分压的铂参比电极,另一个“半电池”是含氧量未知的测量电极。两个“半电池”电极之间用固体电介质——氧化锆连接。 在600~800℃温度时,氧化锆是良好的氧离子导体,两个“半电池”之间的氧离子通过氧化锆(ZrO2)固体电解质中存在的氧离子空穴进行交换。当ZrO2两侧氧的浓度(分压)不同时,则在两电极之间出现电势,称为氧浓差电势。 Pt,O2(P1) | ZrO2.CaO | O2(P2),Pt 参比电极(+) 电解质 参比电极(-) 高温下,参比电极侧发生如下反应 O2(P1)+4e?2O2- 参比电极(Pt)给出四个电子,自身带正电。生成的氧离子“O2-” 氧化锆氧浓差电池工作原理: 通过固体电介质中的氧离子空穴到达测量电极(P2),并发生如下反应 2O2- ?O2(P2)+4e 放出的四个电子交给测量电极的铂电极,使其带负电。因此在氧化锆两侧的铂电极之间产生了电动势E,其数值可由恩斯特公式计算。
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