BChap04氮族元素资料.ppt

HNO 3 HNO 3 中存在分子内氢键（挥发酸） HNO 3 受热或见光易分解， NO 2 溶于 HNO 3 呈 黄色 从电极电势而论， HNO 3 可被还原成 HNO 2 和 N 2 ，但事实上不会发生 浓 HNO 3 与金属反应一般得到 NO 2 ，但与非金 属反应往往得到 NO S + HNO 3 （浓） ? H 2 SO 4 + NO P 4 + HNO 3 （浓） ? H 3 PO 4 + NO I 2 + HNO 3 （浓） ? HIO 3 + NO HNO 3 浓 HNO 3 还原产物一般是 NO 2 的原因 浓 HNO 3 会氧化掉低氧化态氮的化合物 HNO 3 +NO ? NO 2 ，低氧化态氮化合物来不及逸 出就重新反应掉 稀 HNO 3 环境下， NO 2 继续与还原剂反应 NO 2 在 HNO 3 被还原的反应中起催化作用 （ NO 2 - 可起类似作用） 金属被 HNO 3 氧化的产物 金属被氧化的产物大多数是可溶性的高 氧化态硝酸盐 Sn 、 Sb 、 Ti 、 Mo 、 W 与浓 HNO 3 作用生 成不溶于 HNO 3 的水合氧化物（含氧酸） Sn+HNO 3 ( 浓 ) ? SnO 2 ·xH 2 O+NO 2 Sb+HNO 3 ( 浓 ) ? Sn 2 O 5 ·xH 2 O+NO 2 Mo+HNO 3 ( 浓 ) ? H 2 MoO 4 +NO 2 +H 2 O Fe 、 Cr 、 Al 在冷浓 HNO 3 中钝化 王水 部分不溶于浓 HNO 3 的金属 (Au 、 Pt 、 Os 、 Ir) 能溶于王水 —— 浓 HNO 3 (15mol · dm -3 ): 浓 HCl(12mol · dm -3 )=1:3(V/V) 的混合液 Au+HNO 3 +4HCl=HAuCl 4 +NO+2H 2 O 这主要是因为高浓度的 Cl - 的存在 Cl - 与 Au 3+ 形成稳定的配离子 [AuCl 4 ] - ，降低了溶液 中 Au 3+ 浓度，有利于反应向 Au 溶解的方向进行 但仍有金属甚至不溶于王水（ Nb 、 Ta 、 Ru 、 Rh ） 其他 HNO 3 混酸 HNO 3 -HF 混酸 腐蚀力很强，能迅速溶解 Nb 、 Ta 以及在王 水中溶解很慢的 V 、 Ti 、 Mo 、 W 、 Ir 、 Os 等金属 Nb+5HNO 3 +7HF=H 2 NbF 7 +5NO 2 +6H 2 O HNO 3 -H 2 SO 4 混酸 有机化学中常用的硝化剂 HNO 3 +2H 2 SO 4 =NO 2 + +H 3 O + +HSO 4 - 硝酸盐 硝酸盐一般以溶于水，高温分解 碱金属（ Li 除外） 碱土金属（ Be 、 Mg ）除外 Li 、 Be 、 Mg 活动性在 Cu 之前的元素 Cu 活动性在 Cu 之后的元素 亚硝酸盐 +O 2 氧化物 +NO 2 +O 2 金属 +NO 2 +O 2 NH 4 NO 3 、 Fe(NO 3 ) 2 等 单质或氧化物 +NO 2 如果带结晶水，则发 生水解，生成碱式盐 或氧化物 NO 3 - 的检验 棕色环试验 在溶液中加入少量 FeSO 4 ·7H 2 O 晶体，沿 杯壁缓缓加入浓 H 2 SO 4 ，则在交界面上出现 棕色环 生成棕色配离子 [Fe(NO)(H 2 O) 5 ] 2+ NO 2 - 也有类似反应，但 NO 2 - 只需用 HAc 酸 化即可显棕色 NO 2 - 的检验 棕色环试验 酸化溶液后，有棕红色气体释放，可使淀粉 - KI 试纸变色 NO 2 - 可与 Co 2+ 反应，生成 [Co(NO 2 ) 6 ] 3- ，是定 性鉴定 K + 的试剂 7NO 2 - +Co 2+ +2H + =[Co(NO 2 ) 6 ] 3- +NO+H 2 O [Co(NO 2 ) 6 ] 3- +3K + =K 3 [Co(NO 2 ) 6 ] ? （黄色沉淀） 此反应亦可用于 Co 2+ 的鉴定 4.2 P 及其化合物 P 的成键特征 P 的电子排布 3s 2 3p 3 ，可形成 离子键： P 3- ，稳定性极差 3(+1) ? ， sp 3 杂化： PH 3 、 PCl 3 、 P 4 O 6 3 ? +1 ? ， sp 2 杂化： HPO 3 （不稳定） 5 ? ， sp 3 d 杂化： PCl 5 4 ? +1 ? ， sp 3 d 杂化： POCl 3 、 H 3 PO 4 反馈 ? 键 P 化合物结构特征 P 4 四面体 氧化物、硫化物 P O O O O PO 4 3- 四面体 含氧酸及其盐 P 与 N 的主要差别 P 可形成多于 4 个共价键，最高配位数为 6 （ PF 6 - ），而 N 为 4 （ NH 4 + ）