锂电生产过程中的危害.pdfVIP

锂电池主要构成如下：正极粉末，负极粉末，导电剂粉末，粘结剂 粉末，有机分散溶剂，电解液，隔膜，铜集流体，铝集流体。 正极粉末：目前 见的是 LiCoO2,其中的钴是属于有毒金属物质； 所以接触时要注意吸入呼吸道，手或其他部位沾染后不要入口。 负极粉末：主要是石墨，毒理上说，该材料是无毒的。但是还是要 注意粉尘防护。 导电剂：主要是碳材料，无毒，但颗粒比石墨更细，尤其注意不要 吸入。 有机分散剂：主要是用于电极浆料制备，属有毒有机溶剂，不要吸 入或直接接触。 电解液：是锂电池中毒性、腐蚀性最强的组分，忌接触、吸入。 就你所说的卷绕过程，能够接触到的主要是正极粉末、负极粉末 和导电剂，一般只要不直接吸入，手或其他部位接触后不要入口即可。 最全最经典的锂离子电池容量衰减原因分析（附各原因专家分 析） 管理提醒： 本帖被 zengqiang 从 工 技术讨论区 移动到本区(2009-07-11) 本质原因 锂离子电池在两个电极间发生嵌入反应时具有不同的嵌入能量，而为 了得到电池的最佳性能，两个宿主电极的容量比应该保持一个平衡值。 在锂离子电池中，容量平衡表示成为正极对负极的质量比，即： γ=m+/m-=ΔxC-/ΔyC+ 式中C 指电极的理论库仑容量，Δx、Δy 分别指嵌入负极及正极的锂离 子的化学计量数。从上式可以看出，两极所需要的质量比依赖于两极 相应的库仑容量及其各自可逆锂离子的数目。一般说来，较小的质量 比导致负极材料的不完全利用；较大的质量比则可能由于负极被过充 电而存在安全隐患。总之在最优化的质量比处，电池性能最佳。 对于理想的 Li-ion 电池系统，在其循环周期内容量平衡不发生改变， 每次循环中的初始容量为一定值，然而实际上情况却复杂得多。任何 能够产生或消耗锂离子或电子的副反应都可能导致电池容量平衡的 改变，一旦电池的容量平衡状态发生改变，这种改变就是不可逆的，并 且可以通过多次循环进行累积，对电池性能产生严重影响。 在锂离子电池中，除了锂离子脱嵌时发生的氧化还原反应外，还存在 着大量的副反应，如电解液分解、活性物质溶解、金属锂沉积等，如 图 1 所示。Arora 等[3]将这些容量衰减的过程与半 电池的放电曲线对 照起来，使得我们可以清楚地看出电池工作时发生容量衰减的可能性 及其原因，如图2 所示。 一、过充电 1、石墨负极的过充反应： 电池在过充时，锂离子容易还原沉积在负极表面：Li ＋＋e→Li （s），沉 积的锂包覆在负极表面，阻塞了锂的嵌入。【电源网】【李伟善】【黄可 龙】【阮艳莉】导致放电效率降低和容量损失，原因有： ①可循环锂量减少； 【电源网】【李伟善】【阮艳莉】 ②沉积的金属锂与溶剂或支持电解质反应形成 Li2CO3，LiF 或其他 产物； 【电源网】【李伟善】【阮艳莉】 ③金属锂通常形成于负极与隔膜之间，可能阻塞隔膜的孔隙增大电 池内阻。 【电源网】【李伟善】【阮艳莉】 ④ 由于锂的性质很活泼，易与电解液反应而消耗电解液.从而导致放 电效率降低和容量的损失。 【黄可龙】 快速充 电，电流密度过大，负极严重极化，锂的沉积会更加明显。这种 情况容易发生在正极活性物相对于负极活性物过量的场合， 【电源网】 但是，在高充 电率的情况下，即使正负极活性物的比例正常，也可能 发生金属锂的沉积。 【李伟 善】 2、正极过充反应 当正极活性物相对于负极活性物比例过低时，容易发生正极过充电。 【李伟善】 正极过充导致容量损失主要是由于电化学惰性物质（如 Co3O4，Mn2O 3 等）的产生，破坏了电极间的容量平衡，其容量损失是不可逆的。 （1）LiyCoO2 LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4 ＋O2(g)] ＋yLiCoO2 y0.4 【电源网】【李伟善】【黄可龙】 同时正极材料在密封的锂离子电池中分解产生的氧气由于不存 在再化合反应（如生成H2O）与电解液分解产生的可燃性气体同时积 累，后果将不堪设想。 【电源网】【黄可龙】 （2）λ-MnO2 锂