气相色谱方法开发流程及异常情况剖析.pdfVIP

目录 第一章 气相色谱概述- 1 - 第二章 气相方法色谱条件的确定步骤- 7 - 第三章 提高气相色谱灵敏度的策略- 12 - 第四章 柱温对分析结果的影响- 15 - 第五章异常峰形成的原因及解决办法- 17 - 第六章 鬼峰及其形成原因（一）- 25 - 第七章 鬼峰及其形成原因（二）- 31 - 第八章 重复性异常原因分析- 38 - 第九章 溶残方法开发经验浅谈- 44 - 第十章 溶残检查方法的选择和验证要点- 47 - 第一章 气相色谱概述 1、基本原理 气相色谱法是一种在有机化学中对易于挥发而不发生分解的化合物进行分 离与分析的色谱技术。 实际工作中要分析的样品往往是复杂基体中的多组分混合物，对含有未知组 分的样品，首先必须将其分离，然后才能对有关组分进行进一步的分析。混合物 的分离是基于组分的物理化学性质的差异，GC 主要是利用物质的沸点、极性及 吸附性质的差异来实现混合物的分离。待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体 （即载气，一般是N 、He 等）带入色谱柱，柱内含有液体或固体固定相，由于 2 样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向于在流动相和固定 相之间形成分配或吸附平衡。但由于载气是流动的，这种平衡实际上很难建立起 来，也正是由于载气的流动，使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/ 解附，结果在载气中分配浓度大的组分先流出色谱柱，而在固定相中分配浓度大 的组分后流出。当组分流出色谱柱后，立即进入检测器，检测器能够将样品组分 的存在与否转变为电信号，而电信号的大小与被测组分的量或浓度成比例，当将 这些信号放大并记录下来时，就是如图2 所示的色谱图（假设样品分离出三个组 分），它包含了色谱的全部原始信息。在没有组分流出时，色谱图的记录是检测 器的本底信号，即色谱图的基线。 2、气相色谱系统的基本组成 （1）、气源：常用的有N 、H 、Air 、Ar 、He 等高压气体钢瓶，也可采用 2 2 氢气发生器、氮气发生器、无油空气泵； （2 ）、气路控制系统：由开关阀、稳定阀、针形(调节) 阀、切换阀和气阻、 - 1 - 压力表、流量计等组成； （3 ）、进样系统：即汽化室，可以根据不同的分析要求，装置不同的进样器 内衬。对于气体样品，最好采用六通阀定体积进样，可获好的重复性，对液体样 品，一般采用微量注射器进样，对固体样品，多用裂解器或脉冲炉配合； （4 ）、色谱分离系统：色谱柱是解决样品组份分离的关键，有填充柱和毛细 柱二大类，根据不同的分析要求来具体配置； （5 ）、检测器：是将样品中的化学组份转化为电讯号，灵敏度和稳定性是关 系到整个仪器性能的心脏部件，常用有TCD、FID 、ECD 、FPD 、NPD ； （6 ）、色谱工作站； （7 ）、温度控制器：有恒温控制和程序升温控制二种方式； （8 ）、检测器电路;每种类型检测器都必须配置一个控制和测量的电路，从 而实现非电量转换。例如，配合高灵敏度TCD，就要配置一个热导池恒流电源， 对FID 就需配置一个微电流发大器。 3、气相色谱的进样系统 气相色谱仪的进样系统的作用是将样品直接或经过特殊处理后引入气相色 谱仪的气化室或色谱柱进行分析，根据不同功能可划分为如下几种： （1）、顶空进样系统 顶空进样器主要用于固体、半固体、液体样品基质中挥发性有机化合物的分 析，如水中VOCs 、茶叶中香气成分、合成高分子材料中残留单体的分析等。 （2 ）、手动进样系统微量注射器：使用微量注射器抽取一定量的气体或液体 样品注入 气相色谱仪进行分析的手动进样。广泛适用于热稳定的气体和沸点一般在 500℃以下的液体样品的分析。用于气相色谱仪的微量注射器种类繁多，可根据 样品性质选用不同的注射器。 固相微萃取(SPME)进样器：固相微萃取是九十年代发明的一种样品预处理 - 2 - 技术，可用于萃取液体或气体基质中的有机物，萃取的样品可手动注入气相色谱 仪的气