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紧束缚方法 405紧束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论 一维周期场中电子运动的近自由电子近似 Potential Energy of Single Atom Perodical Polential Energy of 1.模型和微扰计算 toms in Crvstal I)a na (n+I)a (n+2)a(+3)a 一维自由电子近似模型: Atom 金属中电子受到粒子周期性势场的作用。假定 周期性势场的起伏较小。作为零级近似,可以用势 场的平均值代替离子产生的势场:V=Vx) 周期性势场的起伏量vx)-V=V作为微扰来处 理 405紧束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论 0405紧束缚方法 Atomic core 1模型与微扰计算 m,a2+m,a Electron 紧束缚近似方法的思想: XCH00405 电子在一个原子(格点附近时,主要受到该原子势场 的作用,将其它原子势场的作用看作是微扰。 405紧東缚近似一原子轨道线性組合法 能带理论 01/50 电子在格矢一处原子附近运动 简单晶格原胞只有一个原子 Atomic core 凶第m个原子中 m, a, +m,a, +m,a 第i个电子的束缚态波函数 Electron 405紧束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论 Ib)—Rn格点的原子在处的势场 E:—电子第个束缚态的能级 一电子第个束缚态的波函数 区电子的束缚态波函数《6)—满足薛定调方程 -V2+V(r-R)(F-R)=E (r-R. 405紧束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论 区晶体中电子的波函数v(F)满足的薛定谔方程 [-mV+U(7)v(7)=Ey() U()—晶体的周期性势场所有原子的势场之和 —对方程进行变换 l)I)—微扰作用 405紧東缚近似一原子轨道线性組合法 能带理论 凶微扰后电子的运动状态 晶体有N个原子,即有N个格点,环绕不同格点 有N个类似的波函数,具有相同的能量本征值e 因而这N个波函数是简并的。「LCAO理论 微扰后晶体中电子的波函数原子轨道线性组合法 用N个原子轨道简并波函数的线性组合构成☆ 晶体中电子的波函数V()=∑an9(F-R 电子的薛定调方程[,V2+U(7)y(F)=E(F) 405紧束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论 电子的波函数v(F)=∑an9(F-Rn) 原子间距比原子半径大时,不同格点的重叠很小 分不如不一正交关系 405緊束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论 以≮)左乘上面方程积分得到 化简后得到 ∑anJ9(⑦=-,U(-VF-R,)9(F=mM=(E-6) (R)N种可能选取N个独立方程 405緊束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论 ∑a∫(F一RU()-V(F=R)(一RG=(E-E 变量替换6 势场具有周期性) 引入函数J(风一R)一表示方程中的积分项 p, Is-(R -RIU()-V(s)lo ss =-(R-R) —积分只取决与相对位置G6) 405緊束缚近似一原子轨道线性组合法 能带理论