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第3章酸碱平衡与酸碱滴定法
3.1酸碱反应及其平衡常数
32酸度对弱酸(碱)形态分布的影响
3.3酸碱溶液的H浓度计算
34酸碱缓冲溶液
3.5酸碱指示剂
3.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择
3.7终点误差
38酸碱滴定法的应用
3.1酸碱反应及其平衡常数
3.11酸碱反应
酸
共轭碱+质子
HAc
NH+
NH3
H
H2CO3= HCO3 H
HCO3 CO---
HeY
H-Y+
酸碱半反应
通式:HA
A
H
共轭酸
碱
质子
例:HAc在水中的离解反应
半反应1:
HAc
Ac+ H
半反应2:H+H2O=HO+
总反应:HAc+H2O
Ac h,o+
简写为
HAc
ac-+ h
酸碱反应的实质是质子转移
3.12酸碱反应类型及平衡常数
a.一元弱酸碱的离解反应
hA +ho =a+h,o+
K
a(H).a(a
a(ha)
a+h.
HA +oh
Kh=a(HA)-a(OH)
a(a)
b.水的质子自递反应:
HO+ho
H3O++OH(25°C
K=a(H+)a(OH)=1.00×10
共轭酸碱对(HA-A-)的Kn与K的关系为:
a(H+)·a( A)afa)a(OH
K
a(Ha
pKa+ pKb= pKw=14.00
c.多元酸碱的离解反应
Ka
Ka
K:
HA =HA= HA
A3-
K
K
Ab
K
pkb1=14.0-pa3
K
n-i+1
pKb2=14.00-pK2
pK,= 14.00-pK
d.酸碱中和反应(滴定反应):
K滴定反应常数
强酸强碱:H+OH=H2OK、En1040
强酸弱碱:H+A.wNKKaKs
K
强碱弱酸:OH+HA=H2O+Ak,=1(K)
K
3.13活度与浓度
溶液无限稀时:y=1
y·C
中性分子:y=1
溶剂活度:a=1
Debye-Huicke公式:
0.509
gy
(适用于Ⅰ01
1+Ba√I
离子强度:1=2Σcx2x:离子电荷
常数:B=328(25°C),与温度、介电常数有关
离子体积参数:a,单位:nm(可查表)
活度系数y离子强度1I一定电荷数多,y小
的近似关系曲线
2.电荷数一定,Ⅰ大,y小
3.0~0.1,0.1~0.5两段
10
H
-A
x0.5
0.10.20.30.4
0.5
I/molL-I
314活度常数Ka、浓度常数Ka及混合常数KA
反应:HAc=H++Ac
K=a(H).a(Ac
pKa=4.76
a(Hac
[HTAC a(H). a(Ac) y(HAc)
THAcI
a(HAc)y(H+)·y(Ac
K
y(H)r(Ac)
(I=0.1,y(H+)=0.826,y(Ac)=0.70)
pk a=4.56
10
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