两种新型磷酸盐、亚硒酸盐无机功能材料的合成、结构和性能研究.pdfVIP

淮北师范大学 2020届硕士学位论文 两种新型磷酸盐、亚硒酸盐无机功能材料的合成、结构和性能研究 两种新型磷酸盐、亚硒酸盐无机功能材料的合成、结 构和性能研究 摘要：磷酸盐、亚硒酸盐类无机功能材料由于在非线性光学、发光、电化学、磁 性等领域的重要应用而受到人们越来越多的关注。在本文中，我们设计并合成了 两种新型磷酸盐AZnAl(PO ) (A Na，K，Rb)和亚硒酸盐MBi(SeO ) (H O)Cl 4 2 3 2 2 (M Co，Ni，Cu)无机功能晶体材料，分析了它们的晶体结构，研究了它们的光、 电、磁等方面的性质和潜在应用。结果总结如下： 1、磷酸盐AZnAl(PO ) (A Na，K，Rb)晶体体系。通过高温固相法合成了 4 2 NaZnAl(PO ) 和KZnAl(PO ) ，采用水热法合成了RbZnAl(PO ) 。NaZnAl(PO ) 4 2 4 2 4 2 4 2 结晶于三斜中心对称空间群P-1(No.2)中，Z 2，其晶胞参数为a 8.2050(9)Å， b 8.8142(9)Å，c 9.4997(10)Å；KZnAl(PO ) 和RbZnAl(PO ) 为同构化合物，均 4 2 4 2 属单斜晶系中心对称空间群C2/c(No.15)，Z 8，其晶胞参数分别为KZnAl(PO ) ： 4 2 a 13.2906(7)Å，b 13.1956(8)Å，c 8.6660(5)Å和RbZnAl(PO ) ：a 13.3534(12)Å， 4 2 b 13.1741(12)Å， c 8.9333(8)Å。该体系晶体的主要结构特征是它们均具有由 ZnO ，AlO 和PO 四面体通过共享氧原子形成的三维隧道框架结构，碱金属离子 4 4 4 分布在隧道结构中。有趣的是，通过对比AZnAl(PO ) (A Na，K，Rb)的晶体结 4 2 构，可以发现由于碱金属的阳离子尺寸效应，结构对称性显示出从Na到K(Rb)逐 渐升高的趋势。除单晶结构外，我们还对它们的物理性能进行了表征：紫外、红 外、热稳定性和导电性等。为了拓展磷酸盐的应用范围，我们对AZnAl(PO ) 4 2 (A Na，K)进行了稀土掺杂实验，探索其在荧光材料领域的可能应用。 2、亚硒酸盐MBi(SeO ) (H O)Cl (M Co，Ni，Cu)晶体体系。通过水热法合 3 2 2 成了三例亚硒酸盐同构化合物，利用单晶X射线测定了晶体结构。它们均结晶于 正交晶系Pbca空间群，Z 8。晶胞参数CoBi(SeO ) (H O)Cl：a 14.0563(0)Å， 3 2 2 b 7.5815(2)Å，c 14.9961(5)Å；NiBi(SeO ) (H O)Cl：a 14.0827(4)Å，b 7.5752(24)Å， 3 2 2 c 14.8604(4)Å 和 CuBi(SeO ) (H O)Cl ： a 14.5757(5)Å ， b 7.3706(2)Å ， 3 2 2 c 14.6563(5)Å。它们的结构特征是具有二维交叉隧道的三维框架