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过量甲 醇或异 丁烯 甲醇 混合 C 4 MTBE 3 ) MTBE 生产 希 望 MTBE 迅 速离开反应区 ,又要移走过 量甲醇以防生 成二甲醚,所 以催化剂装于 塔中部。 二、反应精馏过程的物理化学基础 1 、相平衡及反应共沸物 相平衡较普通精馏复杂,物系多为非理想 物系,且常形成共沸物。 2 、动力学对反应精馏剩余曲线的影响 (见 P152 ~ 155 ) 三、 反应精馏过程分析 1 、反应精馏塔内含量和温度分布 塔内含量及温度由于含量、温度及反应速率 相互影响,与普通精馏相比,塔内含量及温度 分布都有“反常”现象,会在塔内某位置出现 极值点。 2 、回流比和理论级数 回流比和理论级数只在一定范围内有补偿作用。 当反应速率控制时,由于体系的约束关系增加了 ,系统自由度减少了, R 和 N T 间不存在彼此消长 关系,而为确定值。不存在最小回流比。 三、超滤流程 ? 所用膜组件由板框式、螺旋卷式、管式和中空 纤维等。 ? 流程分为间歇式和连续式两类。 膜组件 渗透液 循环液 料液 ( 1 )间歇操作-开式回路 ( 3 ) 多级连续 操作 循环液 渗透液 膜组件 料液 ( 2 )间歇操作-闭式回路 7.1.4 电渗析 ? 电渗析技术是在直流电场的作用下,产 生阴阳离子的定向迁移,由于离子交换 膜的阻隔作用,实现溶液的淡化和浓缩, 分离推动力是静电引力。 一、电渗析的基本原理 离子交换膜为由高分子材料制成的具有离 子交换团的薄膜。阳膜带负电荷的固定基团吸 引溶液中带正电荷的粒子,;阴膜带正电荷的 固定基团吸引溶液中带负电荷的粒子,而排斥 溶液中带负电荷的粒子。膜具有选择性。 电渗析的基本条件 ( 1 )直流电场使溶液中阳、阴离子作定向运动, 阳离子移向阴极,阴离子移向阳极; ( 2 )离子交换膜的选择性透过,溶液中离子作反 离子迁移。 二、电渗析过程中的传递过程 ( 1 )反离子迁移 ( 2 )同名离子迁移 ( 3 )电介质的浓差扩散 ( 4 )水的渗透 ( 5 )渗漏 ( 6 )水的电渗析 三、电极反应和电极电位 四、离子交换膜的选择透过度 电极反应是指溶液中离子在电极表面上得 到或失去电子而产生氧化还原反应。电极单位 是电极与电解质溶液间的电位差。 离子迁移数 —— 某一种离子在膜内迁移量与全 部离子在膜内迁移量的的比值。如阴膜 -NaCl 溶液体系中 同名离子迁移数 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Cl Na Na Cl Na Na Na Q Q Q C C C t 反离子迁移数 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Cl Na Cl Cl Na Cl Cl Q Q Q C C C t 膜的选择透过度 P 为反离子在膜内迁移数世纪 增值与理想增值之比。 % 100 1 % 100 ? ? ? ? ? ? ? ? g g g g g g g t t t t t t t P ? 通常要求使用的离子交换透过膜选择透过 度大于 85 %。反离子迁移数大于 0.9 。 五、浓差极化和极限电流密度 六、电渗析器流程 ? 多采用板框式电渗析器,流程可分为连续式和 间歇式,连续流程又有二级电渗析器和三级电 渗析器,见书 P218 。 7.1.5 气体膜分离 一、基本原理 ? 是指利用气体混合物中各组分在致密膜中渗透速率 的不同而使各组分分离的过程 气体膜分离的机理由多种,按溶解 - 扩散模型 过程分三步: ( 1 )在膜高压侧,气体混合物中的渗透组分溶 解在膜表面上; ( 2 )溶解在膜表面的组分从膜高压侧通过分子扩 散传递到膜的低压侧; ( 3 )在膜低压侧表面的组分解吸到气相。 二、影响渗透通量与分离系数的因素 1 、膜材料 2 、膜厚度 活性厚度小,渗透通量大。通常制成具有极 薄(小于 500 埃)致密活性层的非对称性膜和 复合膜。, 3 、温度 T 上升,渗透通量增加。 4 、压力 P 上升,渗透通量增加。 四、气体膜分离的应用 1 、工业气体中氢的回收 2 、氧氮分离 3 、天然气中氦的提取 4 、二氧化碳的分离 四、气体分离膜与设备 1 、气体分离膜 ( 1 )阻力复合膜 ( 2 )起分离作用的超薄膜与多孔性及膜形成 的复合膜 2 、气体膜分离设备 ( 1 )中空纤维管式膜器
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