高二化学培优—草酸.pdfVIP

读书破万卷 下笔如有神 1 草酸 即乙二酸， 又称修酸， 最简单的二元酸。 分子式 H 结构简式 HOOCCOOH 。 草酸 ， C O 2 2 4 它一般是无色透明结晶， 对人体有害，会使人体内的酸碱度失去平衡， 影响儿童的发育，草 酸在工业中有重要作用，草酸可以除锈。除外，草酸锑可作媒染剂，草酸铁铵是印制蓝 图的药剂。草酸遍布于自然界，常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和 酸模草的细胞膜，几乎所有的植物都含有草酸钙。在人尿中也含有少 量草酸，草酸钙是尿道结石的主要成分。 一、物理性质 ◆溶液中离子组分： C 2- （草酸根离子），H+ （氢离子） , HC - 2O4 2O4 (草 酸氢根离子 ) ◆性状： 无色透明结晶或粉末。 其晶体结构有两种形态， 即 α 型 （菱 形）和 β 型（单斜晶形）。无嗅，味酸。 ◆晶体受热至 100℃时失去结晶水，成为无水草酸。无水草酸为无色晶体，有吸湿性。 ◆溶解情况：易溶于乙醇。溶于水。微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。 ◆其它性质： 草酸在 100℃开始升华， 125℃时迅速升华， 157℃时大量升华， 并开始分解。 二、化学性质 草酸可与碱反应，可以发生酯化、酰卤化、酰胺化反应。也可以发生还原反应，受热发 生脱羧反应。无水草酸有吸湿性。草酸能与许多金属形成溶于水的络合物。 ◆酸性 草酸的酸性比醋酸 （乙酸）强 10000 倍，是有机酸中的强酸。 其一级电离常数 Ka1=5.9 ×10-2 ， 二级电离常数 K a2=6.4 ×10-5 。具有酸的通性。能与碱发生中和，能使指示剂变色，能与碳酸 根作用放出二氧化碳。 ◆还原性 草酸根具有很强的还原性， 与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水。 可以使酸性高锰酸钾 （KMnO 4 ）溶液褪色，并将其还原成二价锰离子。这一反应在定量分析中被用作测定高锰 酸钾浓度的方法。 草酸还可以洗去溅在布条上的墨水迹。 草酸还可用作纤维、 油脂和制革工 业的漂白剂，也是利用它的还原性。 2KMnO 4+5H 2C2O 4+3H 2SO4====K 2SO4+MnSO 4+10CO 2 ↑+8H 2O ◆不稳定性 草酸在 189.5℃或遇浓硫酸会分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。 HOOCCOOH====CO 2 ↑+CO↑+H2O 实验室可以利用此反应来制取一氧化碳气体。 草酸氢铵 200 ℃时分解为二氧化碳、一氧化碳、氨气和水 . ◆毒性 草酸有毒。对皮肤、粘膜有刺激及腐蚀作用，极易经表皮、粘膜吸收引起中毒。 ◆酯化反应 乙二酸可以跟醇反应生成酯。比如乙二酸跟乙醇反应生成乙二酸二乙酯。 三、化学与生产工艺 工业制草酸法 工业上是由一氧化碳与氢氧化钠作用，先生成甲酸钠，再经迅速加热至 300℃，即转 变成草酸。将木屑等碳水化合物与浓氢氧化钠水溶液于 240 ～285℃共热，也可生成草酸钠。 在钒催化下碳水化合物经浓硝酸氧化，最终产物也是草酸。 读书破万卷 下笔如有神 草酸工业化生产方法主要有： 甲酸钠法 、氧化法 、羰基合成法 、乙二醇氧化法 、 丙烯氧化法 、一氧化碳偶联法 。 ◆ 1.甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应，