无机化学及实验 无机化学及实验 第六章 分子结构与晶体结构.ppt

氢键的特征 饱和性 每个X—H只能与一个Y原子相互吸引形成氢键。 方向性 Y与H形成氢键时，尽可能采取X—H键键轴的方向，使X—H┄Y在一直线上。 氢键的键能 分子间力氢键的键能化学键 氢键的形成会对某些物质的物理性质产生一定的影响。 问：HF、H2O、NH3的 熔、沸点为什么会出现异常？ HF、H2O、NH3由固态转化为液态，或由液态转化为气态时，还需破坏比分子间力更大的氢键，即需要消耗更多能量，因此， HF、H2O、NH3的熔、沸点较高。 同类化合物中能形成分子间氢键的物质，沸点、熔点高，如NH3 、H2O和HF； 化合物分子内形成氢键，一般沸点和熔点低； 溶质和溶剂间形成氢键，可使溶解度增大。 例题：卤素单质和卤化氢的沸点(°C)如下：说明理由。卤素单质：F2：-219.62；Cl2：-34.6；Br2：58.78；I2：184.35。卤化氢：HF：19.5；HCl：-84.1；HBr：-67；HI：-35 答：卤素单质的分子间力是色散力，从大到小的顺序为：I2、 Br2、 Cl2、 F2，因此沸点从高到低的顺序也是I2、 Br2、Cl2、 F2。 卤化氢是极性分子，除色散力外还有取向力和诱导力，但色散力是主要的。范德华力从高到低的顺序应是HI、HBr、 HCl、 HF，但由于HF中存在氢键，因此HF的沸点异常高。 3-4 分子晶体 1.晶格和晶胞 晶格 组成晶体的微粒在空间呈有规则的排列，而且每 隔一定间距便重复出现，有明显的周期性。这种排列 状态或点阵结构在结晶学上称为结晶格子，简称晶 格 。 晶格 晶胞 晶格中最小的重复单位或者说能体现晶格一切特 征的最小单元称为晶胞。 晶胞 晶格 2.分子晶体　　 晶体的晶格结点上排列的微粒是分子，即为分子 晶体。 分子内部以较强的共价键结合，但分子之间的作 用力是范德华力。 CO2的分子晶体 例如：固态二氧化碳(干冰)就是一种典型的分子晶体。 分子晶体具有熔点、沸点低，硬度小等特征 。 原子晶体 金属晶体 混合型晶体 第六节 其他类型晶体 定义： 原子晶体晶格结点上排列的是原子，原子之间通过 共价键结合而成。 常见的原子晶体有金刚石(C)、单质硅(Si)、单质硼 (B)、碳化硅 (SiC 俗称金刚砂)、石英(俗称水晶)等。 特征： 熔点高、硬度大、不溶于一切溶剂中，且熔融状态 也不导电。 1.原子晶体 原子晶体与分子晶体 共同点：都存在共价键。 不同点： (1)原子晶体晶格结点上是原子，晶格是以原子间 的共价键维系的； (2)分子晶体晶格结点上是分子，晶格是以分子间 力维系的，与其分子内的共价键多少和强弱无关。 金刚石晶体结构 在金刚石晶体中，C原子以sp3杂化轨道成键。每个 C原子周围都有4个C—Cσ键，将所有C原子结合成一个 整体，破坏这种晶体，要打开晶体中所有的共价键，需 消耗很高的能量。 图 SiO2晶体的结构 图 金刚石晶体的结构 金 属 键 定义：金属晶体中的金属原子、金属离子跟维系它们 的自由电子间产生的结合力。 特征：无方向性和饱和性。 ——由于金属键中电子不是固定于两原子之间， 且是无数金属原子和金属离子共用无数自由流动的电 子，所以无方向性和饱和性。 2. 金属晶体　 金属晶体 金属晶体中晶格结点上排列的是金属原子或离子。 特征 电和热的良导体； 有较好的延展性； 金属键有一定强度； 有较高的熔点、沸点和硬度。 四种晶体性质的比较 3.混合型晶体　　 有一些晶体，其晶格结点上粒子间的作用力并不完 全相同，这种晶体称为混合型晶体。 以石墨为例： 石墨是层状结构。在同一层中相邻两C原子之间的距离为142pm，层与层之间距离为335pm。每个C原子均以3个sp2杂化轨道与同一平面的3个C原子形成三个σ键，键角为120°。 这种结构不断重复延展，构成由无数个正六边形组成的 网状平面。此外，每个C原子还有一个未杂化的2pz轨道垂直于 平面，它和相邻的其他C 原子的 2pz 轨道以“肩并肩”的方式重 叠，这样就形成了多个原子参与的一个π键整体。大π键垂直于 网状平面，构成一个“巨大”的分子。 * * * 非极性分子在未受电场的作用前，正、负电荷中心重合，如图所示。当受到电场作用后，分子中带正电荷的核被吸向负极，带负电的电子