上海交通大学物理化化学热力学第一定律下.pptVIP

热力学第一定律 环境 surroundings 无物质交换 △U=Q+W 一能量交换  第二章热力学第一定律及其应用 热力学概论热力学基本概念 热力学第一定律 准静态过程与可逆过程 焓热容 热力学第一定律对理想气体的应用 热化学  热化学 化学变化常常伴有放热或吸热现象,对于这些热 效应进行精密的测定,并作详细的讨论,成为物理 化学的一个分支称为热化学。 热化学的实验数据,具有实用和理论上的价值。 对热化学进行系统的研究,仍旧是物理化学工作 者的一项重要任务。  反应进度 设某反应 vD+vE+…→vF+vG+ t=0,5=07 E.0 G.0 t=t,2 定义反应进度E为 n(2)defm0+vd5=当5单位:mol n0和nB分别代表任一组分B在起始和t时刻的物 质的量。v是任一组分B的化学计量数,对反应物取 负值,对生成物取正值  引入反应进度的优点 在反应进行到任意时刻,可以用任一反应物或 生成物来表示反应进行的程度,所得的值都是相同 的,即: 当反应按所给反应式的系数比进行了一个单位的化 学反应时,这时反应进度就是1mol N,+3H,=2MH 当 ImoI n2和3molH反应生成2 mol nh3,对此反应 方程式而言,其反应进度为lmol  注意:应用反应进度,必须考虑相应的化学反应计 量方程式 例如 H. +Cl= 2HCl lH+Icl=hcl 当都等于1mol时,两个方程所发生反应的物 质的量显然不同。 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反 应速率的定义等方面。  反应的摩尔焓变 一个化学反应的焓变必然决定于反应的进度,不同 的反应进度有不同的焓变,通常将△H称为反应的摩 尔焓变,并用△H表示。即△H AH VAh △,H的物理意义在于它是指按所给反应式,进行 为1mol的反应时的焓变,量纲为J/mol。  等压、等容热效应 反应热效应当体系发生反应之后,使产物的温度 回到反应前始态时的温度,体系放出或吸收的热量, 称为该反应的热效应。 等压热效应C,反应在等压下进行所产生的热效应 为Q,如果不作非膨胀功,则C,=△H。 等容热效应Q,反应在等容下进行所产生的热效应 为Q,如果不作非膨胀功,Q=AU,氧弹量热计中 测定的是Q、。  在热化中,热的取号仍采用热力学中惯例,即 体系吸热为正值,放热为负值。 常用量热计所测的热效应是等容热效应(Q1), 而通常反应是在等压下进行的,因此,需要知道等 容热效应(Q)与等压热效应(Q)之间的关系。  关系的推导 反应物 生成物 ip, P △H 生成物 Tp,v △,H1=△,H2+△,H3