涂料涂装工艺 第五章 成膜物质2.ppt

第五章 成膜物质 2 5.1 酚醛树脂 ? 原料：苯酚 甲醛 ? phenolic resin, 简称 PF . 固体酚醛树脂 为黄色、透明、无定形块状物质， 因含有游离酚而呈微红色，比重 1.25~1.30 ，易溶于醇，不溶于水， 对水、弱酸、弱碱 溶液 稳定。由苯 酚和 甲醛 在催化剂条件下缩聚、经 中和 、水洗而制成的树脂 。 5.1.1 酚醛树脂合成 OH + CH 2 O OH CH 2 OH OH OH CH 2 OH OH CH 2 O ， OH CH 2 OH CH 2 n OH 当苯酚和甲醛的摩尔比大于 1 （例如 6:5 ），并用酸作催化剂 的情况下，可得到热塑性聚合物。 N CH 2 CH 2 N N CH 2 CH 2 N CH 2 CH 2 羟甲基苯酚 二酚基甲烷 乌洛托品 5.1.2 热固性酚醛树脂 由苯酚和过量的甲醛在氨和碳酸钠等碱性物质 催化下缩聚而成。首先通过加成反应可得到单 羟甲基酚、多羟甲基酚和低聚物： OH CH 2 OH OH CH 2 OH OH CH 2 OH CH 2 OH OH CH 2 OH CH 2 OH HOH 2 C OH CH 2 OH H 2 C OH 5.1.3 醇溶性酚醛树脂 ? 催化剂：盐酸、草酸 ? 酚醛摩尔比： 1 :0.7 ～１ ? 分子量低于 1300 生产的产品施工不便，柔韧性差、附着力 不好需要进行改性：一般用松香改性、 丁醇改性。 5.2 环氧树脂涂料 C CH 3 CH 3 OH HO + CH 2 CH O CH 2 Cl C CH 3 CH 3 O O [ CH 2 CH CH 2 O CH 2 CH OH CH 2 ] O C CH 3 CH 3 O CH 2 CH CH 2 O n NaOH 树脂型号 软化点 ℃ 环氧值 /mol/100g 平均分子量 E-44 （ 6101) 12~20 0.41~0.47 E-20 （ 601) 64~67 0.18~0.22 900 E-12 （ 604) 85~95 0.09~0.14 1400 E-06 （ 607) 110~135 0.04~0.07 2900 E-03 （ 609) 135~155 0.02~0.045 5.2.1 环氧脂固化 环氧树脂本身是热塑性线性结构，不能直接使用。 固化剂 反应型固化剂 催化型固化剂 含活泼 H ，如多元伯胺、多元酸、 多元硫醇、多元酚等 引发分子中环氧基按离子聚合历程进行 固化反应，如叔胺、三氟化硼等 R NH 2 + CH 2 CH O CH 2 R NH CH 2 CH OH CH 2 5.2.2 多元胺类固化剂 R NH 2 + CH 2 CH O CH 2 R NH CH 2 CH OH CH 2 100g g = ??? 有机胺的相对分子质量 每 树脂所需要胺的质量（ ） 树脂的环氧值 有机胺的活泼氢数 固化剂用量计算： ? 脂肪族胺类：较为常用，固化速度快，但刺激性较 大，固化产物较脆且耐热性差； ? 芳香族胺类：反应活性较差，需加热固化，但耐热 性好。 环氧树脂胺固化 环氧值：每 100g 树脂中所含环氧基的克当量数。如相对分 子质量 340 ，每分子含 2 个环氧基的树脂的环氧值为： 2/340 × 100=0.59 。 环氧当量： 1 克当量环氧基的树脂的质量， 340/2=170 环氧值为 0.4 的双酚 A 环氧树脂，用乙二胺固化，求 每 100g 树脂所需胺的量？ 100 = 环氧值 环氧当量 60 0.4 6 (g) 4 ? ? ? 其他固化剂 ? 树脂类固化剂：酚醛树脂（ -OH ）、聚酰胺树脂（ -NH 2 ） ? 阴离子固化剂：叔胺类化合物（如 2- 甲基咪唑） ? 阳离子固化剂：路易斯酸（如 AlCl 3 、 BF 3 等） 5.2.3 环氧树脂涂料特性 ? 优异的粘结性、耐化学药品、防腐蚀、 耐水性；漆膜附着力好、热稳定性好、 电绝缘性优。 ? 缺点：耐候性差、易粉化，涂膜丰满度 差，装饰性差。 应用 ? 1 、防腐蚀：钢铁表面、饮水系统、电机 设备、油轮、压载仓，铝合金表面 ? 2 、舰船涂料 ? 3 、电气绝缘 ? 4 、食品罐头内壁 ? 5 、水性涂料 ? 6 、地下设施防护 案例 1 环氧酚醛涂料 ? 环氧树脂（ E-06 ） 30 、环己酮 15 、 二丙 酮醇 15 、二甲苯 15 、 40% 二酚基丙烷甲 醛树脂 25 （性能： 10~15% 硫酸 90 天漆膜不变 10~20% 氢氧化钠 90 天漆膜不变 20% 沸腾硫酸 18h 漆膜不变 纯苯浸泡 9 天漆膜不变 案例 2 环氧 / 氨基 / 醇酸漆 环氧树脂 15.4 中油度蓖麻油醇酸树脂（