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《有机化工生产技术》课程 职业教育精细化工技术专业教学资源库(备选) 一、乙醛氧化法生产工艺流程的组织 主要内容 ☆第一部分 二、反应器的选用 ☆第二部分 2.4 工艺流程的组织 一、乙醛氧化法生产工艺流程的组织 二、反应器的选用 一、乙醛氧化法生产工艺流程的组织 1.氧化单元 2. 蒸馏单元 1.氧化单元 醋酸装置流程图 从乙醛装置来的99.7%(wt)的乙醛送入乙醛球罐R-501,经氮压连续稳定地送入第一氧化塔T-101。 从空分车间来的氧气压力为0.8MPa以上,稳压至0.6MPa后送入氧气缓冲罐,分二路送入第一氧化塔。为了控制该塔的氧化反应,送入第一氧化塔的量为总量的91%左右,从催化剂循环泵B-201来的循环催化剂与新鲜催化剂分别加入第—氧化塔。反应全部在液相中进行。从塔下部出来的氧化液由循环泵B-10la、b、c送入第—循环冷却器H-10la、b移去反应热,温度从81℃降至60℃,再从塔中上部进入,其循环比(循环量:出料量)控制在120~130之间。塔内温度控制在65℃~81℃,塔顶压力为0.2MPa,第一氧化塔的乙醛转化率达90.5%左右时,氧化液从塔上部溢出并进入第二氧化塔T-102。 第二氧化塔和第一氧化塔一样为外冷式空塔,为保证反应停留时间,并利于化学反应平衡,第二氧化塔比第一氧化塔细长一些。 进入第二氧化塔的氧化液从塔中部进入,塔下部通入过量4%的氧气,与塔中未反应的乙醛进一步反应,从塔底出来的氧化液用第二氧化塔循环泵B-102a、b抽出进入第二循环冷却器H-103,使氧化液的温度从82℃降至70℃左右,然后再循环进入塔内。由于反应热少,循环比控制在35~40之间,塔顶压力控制在0.1MPa,反应温度控制在75℃~82℃。从塔上部溢流出的氧化液,其醋酸浓度为96.5%(wt)以上,送入氧化液贮槽或直接进入催化剂回收塔T-201。 外供来的氮气压力为0.8MPa以上,稳压至0.5MPa,进入氮气缓冲罐。向两个氧化塔上部连续通入氮气,以稀释未反应的氧气,确保安全生产,同时维持塔压。两个氧化塔尾气(醋酸、乙醛、氮气、微量氧气及生成的CO2等)分别进入各自的尾气冷凝器H-102、H-104a、b,用循环水分别冷凝,冷凝液(主要为醋酸及少量的乙醛)分别流入各自的氧化塔。 从冷凝器出来的不凝尾气,混合后进入尾气吸收塔T-103,用脱盐水吸收并循环,未吸收的气体从塔顶放空。含有乙醛、醋酸的吸收液经吸收塔循环泵B-106送往R-204混酸缓冲罐。出第二氧化塔的氧化液直接进入蒸馏系统,或进入氧化液贮槽R-104a、b然后用氧化液输送泵B-104a、b送往蒸馏系统处理,中间贮槽的目的是正常情况下作为氧化液的缓冲容器,停车时可存放氧化液,不合格的醋酸也可由B-502a、b泵送入贮槽,再逐渐送蒸馏系统处理。 2. 蒸馏单元 为获得高纯度的商品醋酸,以醋酸为主的氧化液须进一步蒸馏,以分离除醋酸以外的其它组分,并回收催化剂醋酸锰循环使用。 第二氧化塔的氧化液进入催化剂回收塔T-201,用蒸汽间接加热,塔顶温度控制在125~128℃,塔底温度125~130℃。塔底的催化剂溶液经循环泵B-201a、b返回氧化塔。催化剂循环使用一段时间后排入高沸物贮罐R-301以回收醋酸。 催化剂回收塔蒸出的醋酸等蒸汽进入高沸塔T-202进行蒸馏。高沸塔T-202为常压蒸馏。塔底用蒸汽再沸器H-202加热。醋酸、低沸物、水等从塔顶蒸出,经高沸塔冷凝器H-203冷凝后,一部分由高沸塔回流泵B-202a、b回流,回流比为l;一部分以液相进入低沸塔。从塔釜排出的高沸物含醋酸93%(wt)以上,排入高沸物贮槽R-301以回收醋酸。 从高沸塔T-202来的馏出液和从回收塔T-204底来的(98%(wt)),醋酸从中部进入低沸塔 T-203进一步蒸馏。低沸物水,甲酸及部分醋酸从塔顶蒸出经低沸塔冷凝器H-205冷凝后,一部分再经低沸塔回流泵B-203a、b回流,回流比为25;一部分冷凝液去回收塔进一步回收醋酸。而不凝性气体在低沸塔回流罐R-202上部放空。低沸塔为常压蒸馏,塔底用再沸器加热。醋酸成品从低沸塔底以液相排出。为保证醋酸的质量,在醋酸蒸发器H-206中再次蒸发,底部用B-201c、d排出重金属及少量高沸物,醋酸蒸汽经醋酸冷凝器H-208和醋酸冷却器H-209用水冷凝冷却至40℃左右得到优级品醋酸,进入醋酸贮槽R-205再用醋酸泵B-207a、b送罐区R-502罐贮存。 为保证醋酸的质量及颜色,醋酸蒸发器,换热器,冷却器均采用钛材制成。 低沸塔顶来的冷凝液含有大量的醋酸,甲酸,水等。为回收这部分醋酸,须将水脱去, 故回收塔T-204也称为脱水塔,为常压蒸馏,塔底设回收塔
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