功能化多冠醚的合成及分子组装的研究.pdf

摘 要 摘 要 超分子化学的主要目标是通过非共价相互作用连接多种化学成分，构筑新型的 功能体系。第一代超分子主体冠醚从最简单的单冠醚到双冠醚、三冠醚等具有一定 功能性的冠醚一直是化学家们的研究热点。偶氮苯作为一种光致变色物质，在光诱 导下不仅可以引起偶氮苯单元的顺 反异构，产生变色效果，而且还伴随着偶极矩和 几何结构的改变。因此将这种具有光响应性能的偶氮苯单元与冠醚相结合可以赋予 -24 -8 冠醚不同的识别和组装性能。本文设计合成了偶氮苯桥联的苯并 冠 的双冠醚 (H1)，研究其本身的光致异构化性质以及对不同客体的识别和组装。具体内容如下： 1) 首先介绍了超分子化学的发展和研究现状；然后对冠醚与有机铵盐离子和 1,2二（吡啶盐）乙烷衍生物的分子识别及其组装形成组装体的性能进行了综述。 2) 设计并合成了含有功能性基团偶氮苯和三亚苯基及邻菲罗啉的双冠醚(H1)和 三冠醚(H2)，通过核磁共振波谱、质谱对其结构进行了表征。同时对合成中间体和 目标化合物的反应条件进行了探讨，筛选出最优的合成条件。 3) 利用紫外 可见光谱研究了偶氮双冠醚的光致异构化性质；探讨了双冠醚对不 同链长的饱和有机二铵离子的识别性能以及与含有疏水侧链的二级铵离子(TMB)的 络合作用，结果表明双冠醚对长链癸二铵阳离子具有良好的识别性能；另外双冠醚 与TMB络合后得到了具有一定微观形貌的组装体。 4) 初步探讨了双冠醚对氨基酸的手性识别。选取了七种具有代表性的氨基酸对 映体为研究对象，利用紫外可见光谱研究了双冠醚对氨基酸对映体的识别性能，结 果表明，不同浓度的D和L构型的氨基酸阳离子均使双冠醚紫外 可见光谱的吸光度 增强，除天冬氨酸外，所测L构型的氨基酸使双冠醚的吸光度变化均大于D构型， D L 而对于酸性的天冬氨酸， 天冬氨酸引起的紫外光谱变化比 构型大。这为手性氨 基酸的识别开辟了一条新的途径。 5) 探索了双冠醚为主体的轮烷组装体的形成，成功合成出以双冠醚(H1)为主体， 1,2 4 4 (C1) [3] C1 H1 二 （， 联吡啶）乙烷 为客体的 轮烷，研究了客体 对主体 的紫外 吸收影响。 关键词 偶氮苯；冠醚；手性识别；组装；铵离子 I Abstract Abstract Themaingoalofsupramolecularchemistryistoconstructnovelfunctionalsystems byconnectingavarietyofchemicalcomponentsthroughnoncovalentinteractions.From thesimplestmono-crownethertobis-crownethers,tri-crownethersandfunctionalcrown ether,asthefirstgenerationofsupramolecularhostcrownetherhasbeentheresearch focusofchemists.Asaphotochromicsubstance,azobenzeneunitscannotonlyproduce thecis-transisomerizationandadiscolorationeffect,butalsoaccompanywithchangesin dipole moment and geometric structure under different light irradiation. Therefore, combiningazobenzeneunitswithlight-responsivepropertiesandcrownetherscangive differentr