物理化学课件 第5章+相平衡-.pptVIP

§5-2 纯物质系统的相平衡 * 知识点 通过相图绘制及其分析深入理解相律 理解纯物质相图中点、线、面的含义 熟悉水、二氧化碳的相图 回顾：§2-6 克拉贝龙(Clapeyron)方程 * 表明，纯物质两相平衡 p、T 互为函数 纯物质两相平衡时，p与T之间应满足： ——Clapeyron方程 1、l g 和 s g 平衡：凝聚相饱和蒸汽压与温度关系 2、s l 平衡：晶体相熔点随压强的变化 §5-2 纯物质系统的相平衡 * 二、纯组分系统的相图 1、相图绘制： p-T 曲线 2、相图分析：线、点、面含义 3、相图利用：了解相变化过程 以水为例： 1 2 2 1 3 0 P F Fmax，p、T二维坐标系 ——完整相平衡 p、T一一对应 p、T为定值 Pmax §5-2 纯物质系统的相平衡 * 二、纯组分系统的相图 1、相图绘制：P=2时p-T 一一对应 T/℃ p冰/kPa p水/kPa p平衡(s=l)/kPa -15 0.165 0.191 156 ×103 -5 0.414 0.422 59.8×103 0.00981 0.610 0.610 0.610 20 － 2.338 － 80 － 47.343 － 100 － 101.325 － 150 － 476.020 － 374.1 － 22120 － 实验数据如表所示 黄子卿，1900-1982。 §5-2 纯物质系统的相平衡 * 二、纯组分系统的相图 1、相图绘制：Fmax=2，P=2时T-p 一一对应 p/kPa T/℃ 0.00981 O A C D B 0.610 100 374.1 101.325 22120 207000 (三相点) (临界点) 液态存在的最高温度 TC=374.1℃ pC=22.12 MPa Vm,C=56 ml·mol-1 §5-2 纯物质系统的相平衡 * 二、纯组分系统的相图 p/kPa T/℃ 0.00981 O A C D B 0.610 100 374.1 101.325 22120 207000 (三相点) (临界点) (1) 线： (2) 点： (3) 面： 三相点≠冰点 F = 1 ，P=2 F = 0，P=3 F = 2 ， P=1 dp/dT的正负大小？ 2、相图分析 3、相图利用 汽 水 冰 R X Y P F 1 2 2 1 3 0 §5-2 纯物质系统的相平衡 * 二、纯组分系统的相图 区别于水相图 TC=304.2 K =31℃ pC=7.39 MPa Vm,C=94 ml·mol-1 CO2是极佳的超临界流体萃取剂（SFE：Supercritical fluid extraction） CO2 Phase diagram §5-2 纯物质系统的相平衡 * 二、纯组分系统的相图 CO2超临界萃取：廉价、无毒、惰性、易分离。 玫瑰籽提取物 葡萄籽提取物 抗氧化 抗衰老 养颜 降血脂 抗衰老 抗癌、健脑 紫苏油 药用植物中萃取生物活性分子；沙棘油萃取分离；咖啡豆的脱咖啡因；烟草的脱尼古丁；香料的提取…… §5-2 纯物质系统的相平衡 * 二、纯组分系统的相图 斜方硫 单斜硫 §5-3 二元双液系的相平衡 * 二元相平衡系统 双液系统 液相完全互溶 液相部分互溶 液相完全不溶 水-乙醇 苯-甲苯 …… 水-苯酚 水-正丁醇 …… 水-苯 水-CCl4 …… 固相完全互溶 固相部分互溶 固相完全不溶 Cu-Ni HgBr2 - HgI2 Pb-Sn Cd-Hg Bi-Cd H2O-NH4Cl 固液系统 合金系统 水-盐系统 盐-盐系统 §5-3 二元双液系的相平衡 * 知识点 理解相律在二元相平衡系统中的应用 会分析二元相图各相区的含义 掌握杠杆规则 掌握水-乙醇、水-苯酚相图 §5-3 二元双液系的相平衡 * 相律分析： P F 1 2 2 1 3 0 P,T,x皆定值 T=T(x)或 p=p(x) P F 1 3 2 2 3 1 4 0 要描述所有相 需三维坐标T, p, xB 简化处理，三定一： 固定T，p-xB图——二元双液系 固定p，T-xB图——二元系普适 二元相平衡Pmax=4 §5-3 二元双液系的相平衡 * 一、完全互溶双液系相图—定T的 p - x 图 p*A p*B p/kPa xB pB pA 液相线 A B 1、相图绘制 A、B形成理想液体混合物，根据拉乌尔定律得液相线： 根据分压定律可得气相线： 可求得 气相线 §5-3 二元双液系的相平衡 * 一、完全互溶双液系相图—定T的 p - x 图 p*A p*B p/kPa xB 液相线 A B