第4讲 胶体的稳定性[宣讲].pptVIP

（2）两平行的等同板状粒子单位面积上的斥力势能 H——两板间的距离。 三、DLVO理论 3．胶粒间的总相互作用势能 0 Born斥力 引力 斥力 E EA ER 势垒 第二极小值 第一极小值 粒子间距 势能作用曲线 排斥能（repulsive energy） 吸引能(attractive energy) 总位能（total potential energy） 三、DLVO理论 随离子之间距离的增大， EA下降速度比ER缓慢的多，当胶粒间距很大时，粒子间无相互作用，E为零。 两粒子靠近时，首先起作用的是引力势能，因而E 呈负值。随着距离缩短，ER的影响逐渐大于EA（有时会出现一个极小值，负值，为引力），因而E逐渐增大变为正值。 但靠近一定距离后，EA的影响又超过ER，E重新变为负值，且变化过程中出现一个峰值，称为势垒。 当胶粒相距极近时，由于电子云的相互作用而产生Born斥力势能而使 E 急剧上升，又形成一个极小值（第一极小值）。 势能的大小是胶体能否稳定的关键，粒子要发生聚沉，必须越过这一势垒才能进一步靠近。如果势垒很小或不存在，粒子的热运动完全可以克服它而发生聚沉，从而呈现聚结不稳定性。如果势垒足够大，粒子的热运动无法克服它，则胶体保持相对稳定，即表现出聚结稳定性。一般势垒高度超过15RT时就可阻止粒子由于热运动碰撞而产生的聚沉。第一极小值比第二极小值低得多，当粒子落入第一极小值时，形成的沉淀紧密而稳定；而在第二极小值时，体系中形成的结构是疏散的，且不牢固，不稳定，外界稍有扰动，结构就被破坏，这种体系具有触变性或剪切稀释性。 三、DLVO理论 4．表面电势对势能曲线的影响 对势能曲线最重要也是最敏感的因素是表面电势。一般来说，表面电势是无法确定的，而实验易于测定的是?电势，因此常用来估算双电层重叠时的排斥势能。下图是表面势能的变化对总势能曲线和势垒大小的影响。 三、DLVO理论 表面电势?0 对势能曲线的影响 20kT 10kT 0 10kT 20kT 势能 ?0=0mv ?0=12.8mv ?0=19.2mv ?0=25.6mv ?0=32mv 距离 外界因素（如电解质浓度等）强烈地影响胶粒之间的排斥势能ER。若降低胶粒的? 电势，则其排斥势能减小，势垒降低，聚结稳定性降低。当? 降低到某个程度，势垒被分子热运动所克服，则会导致聚沉（极端情况下，? ＝0）。 5．临界聚沉浓度 电解质是影响E的主要因素之一，电解质浓度越大，?值就越大，ER就越小，势能就越低。我们把势能值为0时的电解质浓度称为临界聚沉浓度，用Cccc来表示。根据DLVO理论的势能公式，可导出 三、DLVO理论 该式表明，临界聚沉浓度与离子价数的六次方成反比，这与Schulze-Hardy经验规则相符，证明了DLVO理论的合理性。 对带电胶体质点的稳定性，DLVO理论是相当成功的，但对有些现象，DLVO理论是无能为力的，如某些高分子和表面活性剂稳定胶体的现象。 此外，另一个要考虑的因素是溶剂化层的影响。如胶粒表面的溶剂化膜是比较定向排列的，表现出一定的弹性，具有“水化膜斥力”作用。 三、DLVO理论 1．高分子的稳定作用 很早以前，人们就发现高分子物质对溶胶具有稳定作用。如我国古代制造的墨汁就掺进树胶，以保护炭粉不致聚结。现代工业上制造的油溶性油漆、涂料、油墨等均利用了高分子的稳定作用。 关于稳定机理，直至近年才有比较深刻的认识，总的来说主要是高分子在胶粒表面的高分子吸附层而不是扩散双电层重叠的静电斥力。主要有以下几方面的原因： 四、高分子的稳定和絮凝作用 ① 带电高分子吸附后会增加胶粒间静电斥力势能ER。 ② 高分子吸附层通常能减小Hamaker常数，因而能降低 粒子间的Vander waals引力势能EA。 ③ 带有高分子吸附层的胶粒接近时，吸附层的重叠会产生 一种新的斥力势能阻止粒子聚集，这种稳定作用称为空间稳定 作用，产生斥力势能称为空间斥力势能ERS。 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考 精品PPT | 借鉴参考