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小议铁电材料发展历程以及状况 铁电材料是一类重要的功能材料.它具 有介电性、压电性、热释电性、铁电性以及 电光效应、声光效应、光折变效应和非线性 光学效应等重要特性，可用于制作铁电存储 器、热释电红外探测器、空间光调制器、光 波导、介质移相器、压控滤波器等重要的新 型元器件。这些元器件在航空航天、通信、 家电、国防等领域具有广泛的应用前景。因 此铁电材料成了近年来高新技术研究的前 沿和热点之一。 早在远古时期，人们就知道某些物质具 有与温度有关的自发电偶极距， 因为它们被 加热时具有吸引其它轻小物体的能力。 1824 年Brewster观察到许多矿石具有热释电性。 1880年约?居里和皮?居里发现当对样品 施加应力时出现电极化的现象。但是，早期 发现的热释电体没有一个是铁电体。 在未经 处理的铁电单晶中。电畴的极化方向是杂乱 的，晶体的净极化为零，热释电响应和压电 响应也十分微小，这就是铁电体很晚才被发 现的主要原因。直到1920年，法国人Valasek 发现了罗息盐特异的介电性能， 才掀开了铁 电体的历史。在铁电发展史上的重要历史事 件按年代顺序列于表l中。 1四个发展阶段 关于铁电的发展历史， 大体可以分为以 下四个阶段。 1. 1罗息盐时期一发现铁电性 1919年，JosephValasek在美国明尼苏 达州大学读研究生，师从物理学家 WFGSwan 教授。从事宇宙射线物理理论研究工作而闻 名于世的Swan教授建议Valasek研究罗息 盐单晶的物理性能。在接下来的两年里， Valasek测量了罗息盐的线性介电响应、非 线性介电性能、压电性能、热释电现象等宏 观性能。1920年4月23日在华盛顿举办的 美国物理学会会议上，铁电性概念诞生了。 Valasek 在 “PiezoelectricandalliedphenomenainR。 chellesalt ”报整理告中指出：电位移 》 电场强度E、极化强度尸分别类比于磁学中 的、和，.罗息盐中P与E之间存在的回线 与磁滞回线类似。1921年。该报告全文发表 在PhvsicalReview期刊上。它奠定了两个 里程碑：第一次表明罗息盐自身存在持久极 化；首次给出电荷与电场之间的回线。 Valasek是在介电领域使用自发极化和居里 点这两个概念的第一人_71。有趣的是，他 从未使用过铁电性这个词。 也许他并不知道。 在1912年著名的欧文?薛定谓就已经提出 了这一概念。 1. 2KDPW期一铁电热力学理论 1931年比利时布鲁塞尔大学的物理化 学教授JErrera发表了一篇论文，文中指出 罗息盐的介电常数随外加电场频率的变化 呈典型的反常色散现象。其实 AMNich0lson 早在1919年就发表了关于罗息盐强烈谐振 曲线的论文，但Errem和瑞士苏黎世的物理 学家都不知道。他们认为特别宽的色散曲线 不会是分子共振引起的，并决定重复Errera 的实验。Scherrer的学生GBusch,将此问 题作为其博士学位论文进行了研究。 Busch 他找到与此问题相关、 在1897年至1932年 出版的文章仅约20篇。其中包括GSteulmann 的文章 “ InstitutfnrallgemEineEle ktmtechnik ”，Steu1 . mann测量了 K3PO K2HPO KH2PO 等粉体的介电常数。前面两种盐的值很平常， 分别为7. 75和9. O5,而KH2PO勺值却高 达3Q但这些材料都不含结晶水.因而没有 引起Busch的重视。在经过诸多失败后，他 才研究KH2PO勺性能，并于l935年3月13 日采用简易的电桥观察到超过量程的大电 容。随后，Busch赴柏林做低温实验，证明 KH2P顷实是铁电体。关于 KH2P协电常数 一温度关系的第一批实验结果见图 2。 在理论研究方面，Mnller首先将热力学 理论应用于铁电体。VLGinsburg将郎道相变 理论应用于KH2P理铁电体，并迈出了将这 一理论应用于更一般情况的第一步。 德文希 尔将其进行完善，发展为今天仍行之有效的 郎道一德文希尔理论。 1. 3钙钛矿时期一铁电软模理论 BaTi0铁电性的发现主要源于战争期间 对电子元器件的研究。众所周知，金红石具 有高介电常数，当时有几个实验室试图将 TiO与其他氧化物共烧制备高介电常数陶瓷。 有四个国家独立地发现了 BaTiO3的铁电性: 美国1941年报道了通过烧结 TiO2和 BaO^备的陶瓷具有高介电常数。经测试介 电常数高达1100。 英国1942年就发现了碱土金属钛酸盐 具有高介电常数。由于战争时期保密限制使 得发表时间推迟至1945年。而且在最初的 出版物中并没有提及铁电性。 俄国报道了 BaTi0,的反常介电行为。 虽然研究者意识到这是铁电现象， 但是