(完整word版)几种常见晶体结构分析..docxVIP

几 种 常 见 晶 体 结 构 分 析 河北省宣化县第一中学 栾春武 邮编 075131 栾春武：中学高级教师，张家口市中级职称评委会委员。河北省化学学会会员。市骨干教师、市优秀班主任、模范教师、优秀共产党员、劳动模范、县十佳班主任。 联系电话：：： 一、氯化钠、氯化铯晶体——离子晶体 由于离子键无饱和性与方向性，所以离子晶体中无单个分子存在。阴阳离子在晶体中按一定的规则 排列，使整个晶体不显电性且能量最低。离子的配位数分析如下： 离子数目的计算：在每一个结构单元（晶胞） 中 ， 处于不同位置的微粒在该单元中所占的份额也有 所 不 同，一般的规律是：顶点上的微粒属于该单元中所 占 的 1 1 份额为 8，棱上的微粒属于该单元中所占的份额为 4，面 上的微粒属于该单元中所占的份额为 1，中心位置 图 1 图 上 2 2 NaCl 晶体 （嚷里边）的微粒才完全属于该单元，即所占的份额为 1。 1.氯化钠晶体中每个 Na+周围有 6 个 Cl－ ，每个 Cl － 周围有 6 个 Na+ ，与一个 Na+距离最近且相等的 Cl － 围成的空间构型为正八面体。每个 Na+ 周围与其最近且距离相等的 Na+ 有 12 个。见图 1。 晶胞中平均 Cl － 个数： 8× 1 + 6 × 1 ＝ 4；晶胞中平均 Na+ 个数： 1 + 12 × 1 ＝ 4 8 2 4 因此 NaCl 的一个晶胞中含有 4 个 NaCl （ 4 个 Na+和 4 个 Cl － ）。 2.氯化铯晶体中每个 Cs+周围有 8 个 Cl － ，每个 Cl － 周围有 8 个 Cs+，与 一个 Cs+ 距离最近且相等的 Cs+有 6 个。晶胞中平均 Cs+ 个数： 1；晶胞中平 均 Cl － 个数： 8× 1 8＝1。 因此 CsCl 的一个晶胞中含有 1 个 CsCl （ 1 个 Cs+和 1 个 Cl － ）。 图 3 CsCl 晶体 二、金刚石、二氧化硅——原子晶体 1.金刚石是一种正四面体的空间网状结构。每个 C 原子以共价键与 4 个 C 原子紧邻， 因而整个晶体中无单个分子存在。 由共价键构成的最小环 结构中有 6 个碳原子，不在同一个平面上，每个 C 原子被 12 个六元环共 1 1 用，每 C— C 键共 6 个环，因此六元环中的平均 C 原子数为 6×12 ＝ 2 ， 平均 C—C 键数为 6×1 图 4 金刚石晶体 6＝1。 C 原子数 : C—C 键键数 ＝ 1:2； C 原子数 : 六元环数 ＝ 1:2。 2.二氧化硅晶体结构与金刚石相似， C 被 Si 代替， C 与 C 之间插氧，即为 SiO 2 晶体，则 SiO 2 晶体 中最小环为 12 环（ 6 个 Si， 6 个 O）， 1 1 1 最小环的平均 Si 原子个数： 6× 12 ＝ 2；平均 O 原子个数： 6× 6＝1。 即 Si : O ＝ 1 : 2 ，用 SiO2 表示。 在 SiO 2 晶体中每个 Si 原子周围有 4 个氧原子，同时每个氧原子结合 2 个硅原子。一个 Si 原子可形 成 4 个 Si— O 键， 1mol Si 原子可形成 4mol Si — O 键。 但是由此有许多学生认为二氧化硅晶体结构中一个最小的环是由 8 个原子构成的。实际上，在二氧化硅 晶体中每个硅原子与周围的四个氧原子的成键情况与 金刚石晶体中的碳原子与周围的其它碳原子连接的情 况是相同的。 即每个硅原子与周围的四个氧原子构成一 个正四面体。 只是每个氧原子又处在由另一个硅原子为 中心的一个正四面体上。 即每个氧原子为两个硅氧四面 体共用。 如上图所示。 从此图中可以明确看出，构成二 氧化硅晶体结构的最小环是由 12 个原子构成的椅式 环，注意图中∠ O－ Si－ O=109°28。′ 三、干冰——分子晶体 干冰晶体是一种立方面心结构，立方体的八个顶点 及六个面的中心各排布一个 CO2 分子，晶胞是一个面心立方。 一个 晶 胞 实际拥有的 CO2 分子数为四个 （均摊法） ，每个 CO 2 分子周围距离 相 等 且最近的 CO2 分子共有 12 个。分子间由分子间作用力形成晶体。 每 个 CO2 分内存在共价键， 因此晶体中既有分子间作用力， 又有化学键， 但 熔、沸点的高低由分子间的作用力决定， 重要因素是相对分子质量， 因 此 当晶体熔化时，分子内的化学键不发生变化。 每个结构单元中含 CO2分子数目为： 8×1 + 6× 1 ＝ 4 8 2 图 7CO2晶体 四、石墨——混合型晶体 石墨晶体是层状结构，在每一层内有无数个正六边形，同层 碳原子 间以共价键结合，晶体中 C— C 的夹角为 120℃ , 层与层之间的作