普通化学：第五章电解质溶液.pptVIP

5.6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 公式说明 ①适用无副反应的难溶强电解质，对溶解度较大的 难溶强电解质有误差，不适合难溶弱电解质。 ② S单位：mol·dm-3（注意：如根据定义应无单位） ③同种类型，可直接由Kspθ比较S大小，不同种类型 需由Kspθ求 S后比较大小 类型 电解质 Kspθ S AB AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 A2B Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 AB2 Mg(OH)2 5.61×10-12 1.12×10-4 5.6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 4. 影响难溶电解质溶解度的因素 弱电解质 难溶电解质 同离子效应 HAc+ H2O H3O++Ac- NaAc→Na++ Ac- α↓ AgCl(s) Ag++Cl- AgNO3→Ag++NO3- S↓ 缓冲溶液 沉淀生成 盐效应 HAc+H2O H3O++Ac- NaCl→Na++ Cl- α↑ AgCl(s) Ag++Cl- NaNO3→Na++NO3- S↑ 5.6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 4. 影响难溶电解质溶解度的因素 例1： 25℃下Kspθ (Ag2CrO4)=4×10-12， 计算Ag2CrO4 在（1）水中的溶解度；（2）0.01 mol·dm-3 AgNO3 溶液中的溶解度。 解： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq） 2S S Kspθ=[ Ag+]2[CrO42-]=(2S)2·S （1）在水中溶解达平衡时 ∴S=( Kspθ/4)1/3=10-4（ mol·dm-3 ） （2）在AgNO3 溶液中溶解达平衡时 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq） 0.01+2S S Kspθ=[ Ag+]2[CrO42-]=(0.01+2S)2·S =0.0001S ∴S=4×10-8（ mol·dm-3 ） 5.6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 5. 溶度积规则 离子积Q( Ion Product )：AaBb aAb++bBa- Q Kspθ 定义 c(Ab+)ac(Ba-)b [Ab+]a[ Ba-]b 溶液 不一定饱和溶液 饱和溶液 浓度 任意条件 平衡 本质 不一定常数 常数（T一定） 5.6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 ① Q = Kspθ 饱和，达平衡，无沉淀 ； ② Q Kspθ 不饱和, 无沉淀生成或沉淀溶解； ③ Q Kspθ 过饱和, 产生沉淀。 由此，可判断沉淀的生成和溶解。 5.6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 例 2 由溶度积规则判断下列条件有无沉淀生成 （1）在0.02 mol·dm-3CaCl210cm3溶液中加入同浓度等体积的 Na2C2O4 {Kspθ (CaC2O4)=2.34×10-9} （2）在1.0 mol·dm-3CaCl2溶液中通入CO2气体至饱和 {Kspθ (CaCO3)=4.96×10-9; H2CO3：Ka1θ=4.3×10-7， Ka2θ=5.6×10-11 } 解：提示 （1）注意稀释 （2）饱和CO2的浓度为0.04 mol·dm-3， [CO32-]= Ka2θ 5.6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 6. 沉淀溶解平衡的移动 （1） 沉淀的生成和溶解 难溶金属氢氧化物的沉淀与溶解 ▲ 溶于酸的 氢氧化物 Question 3 　　 在含有0.10 mol·dm-3 Fe3+和 0.10 mol·dm-3 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，应控制 pH为多少? Solution 可控制 pH = 4，这个结果