原子发射光谱分析概述、基本原理与定性定量分析方法.pptVIP

原子发射光谱分析概述、基本原理和定性定量分析方法; 5.1 概述 5.2 基本原理 5.3 AES 仪器 5.4 定性定量分析方法 1）分析对象为大多数金属原子； 2）物质原子的外层电子受激发射产生特征谱线（线光谱）； 3）谱线波长——定性分析；谱线强度——定量分析。;;3. AES特点 1）多元素检测(multi-element); 2）分析速度快: 多元素检测; 可直接进样; 固、液样品均可 3）选择性好：Nb与Ta；Zr与Ha，Rare-elements; 4）检出限低：10-0.1?g/g(?g/mL); ICP-AES可达ng/mL级; 5）准确度高：一般5-10%，ICP可达1%以下; 6） 所需试样量少； 7） 线性范围宽(linear range)，4~6个数量级; 8）无法检测非金属元素：O、S、N、X(处于远紫外)；P、 Se、Te-----难激发，常以原子荧光法测定） ;;5.2 基本原理 1. 原子发射光谱的产生过程： 1）能量（电或热、光） 基态原子 2）外层电子(outer electron) （低能态E1 高能态E2） 3）外层电子（低能态E1 高能态E2） 4）发出特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? ;2. 几个概念 激发电位(Excited potential)：由低能态--高能态所需要的 能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Na(I) 共振线(Resonance line)：由激发态到基态(Ground state) 跃迁所产生的谱线，激发电位最小—最易激发—谱线最 强。 电离电位(Ionization potential)和离子线：原子受激后得 到足够能量而失去电子—电离；所需的能量称为电离电 位；离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表 示。 ;3. 原子能级与能级图(Energy level diagram) 原子能级以光谱项符号表示： 核外电子的运动状态描述： 1）单个价电子运动状态 n —主量子数，电子能量及距原子核的距离；n=1，2，3，… l — 角量子数，电子角动量大小，及轨道形状（空间伸展方向） l=0，1，2，…，(n-1) m — 磁量子数，角动量分量，磁场中电子???道的空间伸展方向, m=0，?1，?2,…，? l ms — 自旋量子数，电子自旋的方向，? 1/2 ;2） 多个价电子的运动状态 N — 主量子数； L— 总角量子数，为 l 的失量和：L=?li，如对于含2个价电子的原子： L=(l1+l2)，(l1+l2-1)，(l1+l2-2)，…，|l1-l2| S — 总自旋量子数，为各个 ms 的失量和：S=?ms 其值可取：0，?1/2，?1，?2/3，?2，… J — 为内量子数，轨道运动与自旋运动的相互作用，即轨道磁距与自 旋磁距的相互作用而得出。即 J=L+S ?具体求法是：J=(L+S)，(L+S-1)，(L+S-2)，…， |L-S| a)?当L?S，J=L+S 到 L-S，有（2S+1）个取值 b)?当L?S，J=S+L 到 S-L，有（2L+1）个取值 因此：描述多个价电子的运动状态可用下列光谱项来表示： n2S+1LJ 其中 2S+1 称为光谱的多重性（Multiplet）。;例如：单价电子 或 Na: 3s1----(3s1,4s,5s….)-(3p,4p,5p…)-(3d,4d,5d…)… S=+1/2或-1/2; L=l=0; J=[L+S, L-S]=0+1/2=1/2 2S1/2 S=+1/2或-1/2; L=l=1; J=[L+S, L-S]=3/2, 1/2 2P1/